14()2 J' Fi'ioilma II II und H. Kciiipf. 



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1 . 2-I)ichlor-diiitlivläthfr Moiiochlor-üthvlacetal. 



11. Cli.irljAlL ". * - '-' -(IlMll (11 ''•^'-'••^ 4-\.,(l 



I);n"st('llniiir von Monoclilor-ii t li\ hicctal. M 



Ein Voluinon kaiiflicliir hiclilonitlicr iiiul zwei Volumeii alisoliiteii Alkohols 

 wcrJcn S Stiiiuleii am Hiickfliilikiihlt-r zwsaininoii gekocht. Dann wini das aus ticni Kcak- 

 tionsgoniiscli durch Wasser altgoschiedcne Ol fraktioniert destilliert. Siedepunkt des ( hlor- 

 acctals: löGS" (korr.). 



,i-C'hlor-proi)i()nacotal \vinl aus Acroicin ^owonnen, iiidoiii man dieses 

 mit ahsoliitiMii .Mkoliol, welclicr mit Salzsaurei,^as gesättigt ist, uin.setzt: 



CH2 = CH.C'H() + 11(1 + L>C.,H,.()H = C'lL(Cl) .C'H.j.CH<'[I- ^'-[JM- ILO. 



Acrolein ß-( lilni propion-äthylacetal. 



Neben (Kt iiormaii'U Acctalhilduiig erfolgt al.so hei dieser Keaktion 

 eine Anlagerung von Salzsäure an die Doppelltindung des ungesättigten 

 Aldehyds. Knt/ieht man mittelst Kaliundiydroxvds dem so urlialteneu Acetal 

 wieder ein .Molekül Salzsäure (siehe das Kaititcl hdialogeniere ii. S. 1018), 

 so gelangt man zum Acrolein-acetal. das sich .seinerseits mit Kaliumper- 

 inaiii^aiiat /um (Ilv/eriualdehyd-acetal oxydieren lällt: 



(•H.,= ( ll.( 11 ,[[[^/-j]' >► rll,()ll.('ll(»ll.( Il^[[-[!-}{^' 



Acrolei'n-acotal Glyceriualdehyd-acetal. 



1 > a r s t e 1 hl n g von [i- (' h 1 o r-p r o p i on a l d e hy d -d i ä t h y 1 a e e t al. -) 



2 Volumen käuflichen absoluten Alkohols werden unter Kiskühlung mit Salz- 

 säuregas gesättigt. Zu der gckülilteii Lösunir läßt man unter Umriihren ein Volumen 

 Acrolein langsam zutropfen. Die Keaktionsmasse Itleibt so ganz farblos und trennt sich 

 innerhalb einer halben Stunde in eine schwere ölige Schicht und eine aufschwimmende 

 Flüssigkeit, ans der sich durch wiederiioltes Einleiten von gasförmiger Salzsäure noch 

 kleinere Mengen (">1 abscheiden lassen. Die (lesamtmenge des Rohprodukts (ans KJO// 

 .Vcrolein 23.')//) wird zur Entfernung der Salzsäure und gleichzeitig /in Hindiing des 

 überschüssigen Alkohols mit gefälltem kohlensaurem (.'alcinm bis zur miuralen Reaktion 

 versetzt. Das mit Wasser abgeschiedene und mit l'ottasciie getrocknete (")1 geht unter 

 20 >«»J Druck fast vcdlstiindig bei 74" über. Das Destillat ist farblos iiml völlig neutral. 



Mehrwertige Alkohole reagieren mit der ('=()-(iruj)pe eines aro- 

 matischen .\l(h'hyds unter Ilildung von IJenzal Verbindungen. Alle mehr- 

 wertigen Alkohole, vom (ilyzerin an, können unter den richtigen ISedin- 



') E.I'utirtui und (i. Mazzara, loc. cit. und: A. Wohl, (her Amidoacetale. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Rd. 21, S. 617 (1888). 



-■) .1. Wohl, Über Amidoacetale. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 21. S.(j18 (1888). — 

 Dersellte, V'ber die Acetale des Acroleins und des (Jlyzerinaldebyds. Elienda. Bd. 31, 

 S. 1797 (185)8). — A. Wohl und W. Emmerich, Über den IIall)al(le!iyil der Malonsäure. 

 Ebenda. Bd. 33, S. 2761 (19rX3). 



