Allgemeine chemische Methoilcu. 14ÖH 



guiigen bei Gegenwart von starker Salz- oder Schwefelsäure mit Benzaldehyd 

 verknüpft werden, aber es bestehen Unterschiede in der Znsaniinensetzung 

 dieser Produkte, da auf ein Molekül Alkohol bald ein Molekül, l)ald zwei 

 oder sogar drei Moleküle Benzaldehyd aufgenoninien werden. So liefert 

 der fünfwertige Arabit nur eine Monobenzalverbiiulnun-. während dor vier- 

 wertige Erythrit und der Dulcit zwei Benzale aufnehmen. 



Auch ihre Beständigkeit ist Säuren gegenüber verschieden. Die Mono- 

 benzalverbindungen des Glyzerins und Trimethylen-glykols sind z. B. schon 

 gegen verdünnte Säuren von Zimmertemperatur empfindlich, während der 

 Tribenzal-mannit damit längere Zeit gekocht werden muß, um in seine 

 Komponenten zu zerfallen, i) 



Zur Erkennung und Abscheidung der höheren mehrwertigen Alkrdiolo 

 sind diese Verbindungen oft sehr geeignet. 



Darstellung von Dibenzal-erythrit^): 



CHoOH CH,(K 



i I >CH . C«H, 



CHOH CH()/ 



CH OH CH . 



I I 



I I 



CH, OH CH, 0^ 



>CH.C«H. 



Man löst 1 Teil Erythrit in 3 Teilen Salzsäure vom spez. Gew. 1-19 oder in 507o'gcr 

 Schwefelsäure und schüttelt die Lösung mit 2 Teilen Benzaldehyd kräftig durch. Nach 

 kurzer Zeit erstarrt das Gemisch durch Ausscheidung der kristallinischen Benzalver- 

 bindung. Das Produkt wird nach einiger Zeit mit Wasser verdünnt, filtriert, dann sorg- 

 fältig mit Wasser bis zur Entfernung der Säure gewaschen und schließlich aus sieden- 

 dem Alkohol umkristallisiert. Die Ausbeute ist sehr gut. Schmelzpunkt: 197—198" 

 (korr.: 201—202°). 



Als weiteres reaktionsförderndes Mittel bei der Kondensation von 

 Aldehyden mit Alkoholen zu Acetalen führten Trillat und Cambier ^) Eisen- 

 chlorid ein. Mit Trioxymethylen als Ausgangsmaterial erhielten sie eine 

 Anzahl von Methylenverbindungen. Xach ihren Angaben werden äquimoleku- 

 lare Mengen von Trioxymethylen und dem betreffenden Alkohol 2 — 10 Stunden 

 unter Zusatz von 1 — 4"/() wasserfreiem Eisenchlorid erhitzt: 



(H.CH0)3 -f 6R.0H = ;U'H.,<JJ|i + :U1.,0. 



Trioxymethylen Acetal. 



') Emil Fischer, Über zwei neue Hexite und die Yerbindiuigon der meiirwertieen 

 Alkohole mit dem Bittermandelöl. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. l.')32 (1894»; 

 hier findet sich S. 1530 ff. eine Literaturzusammenstellung über die Beuzalverbin- 

 dungen der mehrwertigen Alkohole. 



■-) Emil Fischer, 1. c. S. l.")3.5. 



^) A. Trillat und R. Cambier, Über die Einwirkung des Trioxymethyleus auf 

 Alkohole bei Gegenwart von Eisenchlorid und über die dabei entstehenden Metliylcn- 

 verbindungen. Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 118, p. 1277; 

 Ber. d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 27, Ref. S. 506 (1894). 



