J404 E. FricduKinn iiiitl K. Kempf 



I)t'r \V:issi'iati>tritt /wisclu'ü AhU-liyd und Alkolutl winl tenier 

 bej,ainstiy;t diiri'h Ziit'ü!4Uii|j^ von riiuspliorsäure. ') 



Dies ist /.. \\. der Fall hei der IkOaktion zwischon Aldchulni und In- 

 ])iini;ir('n (llykulcn. die >i(li mit Aldehyden /n riniz-fürmifjon Acetalen 

 verl)iiulon. 



Darstellung vuu (ily k(d-in et hylen.K et al: 



/) — CH., 



IIAIK» y CIlo- 



O-C'H,. 

 lUO/7 Glvkol und 5U<7 40' o'ges Formaldehyd worden mit öU// sinipöser I'liosplior- 

 säiire auf dem Wasscrbndc orliitzt. Das Rcaktionsprodukt wird mit Wasserdampf destil- 

 liert. Man erliidt ein ätlior- nnd pfetferarti',' rieclicndes Ol. Siedepunkt: TS". 



In ähnlicher Weise kann (Jlykol-äthylidenacetal (I). (Jlykol-isoluityliden- 

 acetal (II; und (ilycerin-nionochlorhydrin-methylenacetal (III) gewonnen 

 werden : 



.(» — C"H.. CIU .0 — eil, /() — CIL 



(11,. ('M< I " ^('ii.rir ' ('ii.< I 



\()_('IL (11/^ () — CiL, N) — CH 



'n • 



rii,,.('i. 



I. II. m 



:i. Unisct/Auiii der Aldehyd-diluilo.^enide mit Mctull- 



alkohoL'iten. 



Sehr glatt reagieren oft Metliylenehlorid. -hroniid und -jodid mit den 

 Mctallverhindungen ein- und zweiwertiger Alkohole: 



CIlI-I + 2Na().T{ - CH-XÜlJ + -^'^^'' 

 Die Auwendmig dieser Aldehyd-dihalogenidr und ihren höheren Homologen 

 ist aber duivli ihre schwierige Zugängigkeit beschränkt. 2) 



Die Ausführung des Verfahrens geschieht fdlgendermalien. Die be- 

 rechnete Menge reines Methylenchlorid (Siedei>nnkt: 41-f)'') wird zu dem in 

 einem Einschlui)rohr dargestellten, nicht völlig alkoholfreien Natrinmalkoholat 

 gefügt, das IJohr verschlossen und wähi-end öfteren rmschüttelns auf 100" 

 erhitzt. .Sobald im liohr nur Flüssigkeit und nur jiulveriges Natriumchlorid 

 zu bemerken ist, wird die Reaktion als beendet angesehen, das Mohr nach 

 dem Erkalten geöffnet, der Inhalt in einen geräumigen Zylinder entleert, 

 das Kehr mit Wasser nachgespült und von diesem noch soviel in den Zylinder 

 gegeben, bis alles Natriumchlorid gelöst ist. Darauf wird tüchtig durch- 

 ge.schüttelt. die wässerige Lösung abgehoben, das zurückbleibende Ol noch 

 ein- oder mehreremal mit Wasser gewaschen, sodann entwässert und 



M Alhcrt Vcrlnj, Über die Bildiintr der Acetule des (ilyk<ds. Bulletin de la Soc. 

 cliim.de Paris. [3.] T.' 21, p. 27.Ö: (Jhem. Zentralbl. 18'.)ü, 1, S. i)19. 



*) M. Arnholrl, Zur Kenntnis des dreil)asiscben Ameisensäureäthers und verschie- 

 dener Methylale. Lichif)s Annal. d. Chem. u. Tharm. Bd. 240. S. 197 (1887). 



