l^{)(\ K. Fried manu und R. Kcmpf. 



Man eiitforut den üluTscliiissitren Metliyliilkohol groLiti-nteils dinfh Dostillation auf dem 

 Wassorliade. verniisdit den Kückstaud mit Wasser, niiiinit das an die Oherflaehe steii^ende 

 Acetal mit der l'ipettc ali und destilliert es nach dem Trocknen. Siedepunkt : 2U8"{korr.). 



.7. AcctuJisicriiiiii durch Ortho.'iniciseusäurccstcr. 



/O.e., II, 

 H.Cf-O.CIlB 



Hoi soiiion rntcr.^iicliuniit'n üiti-r Acete.'^sigestcr machte Claisen M die 

 Hcnhachtuni: . dali sich hei der Kinwirkmif,' von ( )rtii()ainei.<;('nsiuiree.ster 

 auf Acetessiire.ster unter l»e.stinnnten Uodinüiiniren ein .Xcctal bildet, der 

 [i-l)iath<)\v-l)utter.s;iureester. nacii loliicuder (ijeichnn;^: 



ciis.ro.riio.cooc., Hb + (e'..iL,()).,cii.()L.,ii, = 



CH3 . C (OC, hV)> CHj . C()( )(•. II, + (X'H . {)C. IL, 

 Diese Heaktion liilit sich, wie Claisen feststellte, auf die meisten 

 ^Vldehvde und Ketone üliertraijen. 



(t) Acetalisieruiii; mit freiem (htlioamelseiisiiureester. 



Die Acetalisiernnij- von Aldeliyden und Ketonen mittelst des freien 

 Orthoesters ist an üan/ bestimmte liediniiunuen ueknüpft- -) Xotwendiii' für 

 die Tniset/nnir ist die (ie.uenwart eines Katalysators, förderlich die Anwesen- 

 heit von .Mkolidl. l»ie besten liediniiuni^en sind also, dali man den Aldehyd 

 uder das Keton nebst der berechneten Meniic ( )rthoameisensäureester in 

 Alkohol (.") Moleküle oder mehr) auflöst, daini ein Lieeiiinetes ..Kontakt- 

 mittel" (kleine MeuLien .Mineralsiiure (mIci- Eisenchlorid oder Salmiak usw.) 

 zuset/t und nun kurze Zeit erwärmt oder länuere Zeit bei «j:ewölinliclier 

 Temperatur stehen lälit. Die Ausbeuten sind au.sf^^ezeichnet und kommen 

 oft nahe an die Theorie heran. 



Daist elluni: von Denzaldehyd-diiithylacetal ='): 



c„ii,.cH() y <^n"-^'"<II;ca}' 



Eine Mischung von 375r/ Benzaldeliyd. big Orthoameisensäureestcr und ^'d g 

 Alkohol wird nach Zusatz von 075 r/ fein gepulvertem Salmiak l(t Minuten unter h'iick- 

 fluß gekocht. Der Alkohol und der entstandene Amciscnsiaircester (Siedepunkt: 01^82") 

 wird dann unter Benutzung eines langen Hempelrohrs (vgl. Fig. 2ßl, S. 125) abdestilliert. 

 Nach dem Erkalten des Rückstandes gilit man Wasser hinzu, iithert aus. trocknet den 

 Auszug ühor Kaliumkarhonat. destilliert den Äther ah und fraktioniert. Hcnzaldehyd 

 ist nicht mehr vdrlianden; alles versiedet Ins auf einen minimahii Kiickstand hei 217 



') L. Claisen, Über die F^inwirkung des Orthoameisensäureiithers auf Kctonsäuren, 

 Ketone und Aldehyde. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29. S. 1()Ü5 (1896). — Derselbe, 

 t*her eine eigentümliche Umlaijerunff. Ber. d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 2U. 8.21)31 (18%). 



') Vgl. a\ich: Ä. Arbusoir, Clier die Darstellung von Acetalen uacli der Claiseti- 

 scheu Methode. .Tourn. russ. physik.-chem. Gesellscli. Bd. 40. S. ü37: (,'hem. Zentralbl. 

 19()8, II, S. 1339. 



^) L.citiis,», Zur Acetalisierung der Aldehyde luid Ketone. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 40. S. 39U3 (19i)7). Hier findet ^sicli eine Literaturzusammenstellung 

 über den Gegenstand. 



