AUgemeiuo chemische Methoücii. 



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bis 223". Die Menge des bei dieser Temperatur aufgefangenen Acetals beträgt 62 r/ = dVj^ 

 der Theorie. 



Arbeitet mau mit denselben Mengen, setzt aber statt des Salmiaks eine Spur 

 konzentrierter wässeriger Salzsäure (015 cm' = 006.9 HCl) hinzu, so erhält man 63 v 

 Acetal = 99'' ^, der Theorie. Man braucht das Reaktionsgemisch nur ganz kurz auf dem 

 Wasserbade aufzukochen, rasch abzukülilen und. um die weitere Einwirkung der Salz- 

 säure abzuschueiden, mit ein paar Tropfen alkoholischen Kali eben alkalisch zu 

 machen. Die weitere Verarbeitung geschieht wie oben. 



Die x\cetalisierung von Ke tonen zeigt das folgende Bei.spiel. 



CH, 



CO + 



Darstellung von Aceton-diäthyl-acetaP 



CH3 



C, Hg . 0\pTT 



C, H5 . 0/^^ 



-o.aH« 



c/ 



o.aH. 



\0 . C. H, 



+ 0=CH— O.CoH. 



CH3 CH3 



1 g sehr fein gepulverter Salmiak wird mit 27'6 g Alkohol einige Zeit gekocht, 

 um möglichst viel in Lösung zu bringen. Nach dem Erkalten werden zu der Flüssigkeit 

 116 g Aceton (aus der Bisulfitverbindung) und 32 5 ,r/ Orthoameisensäureester hinzugefügt. 

 Nach achttägigem Stehenlassen des Gemisches wird ziemlich viel Äther und soviel Eis- 

 wasser (letzteres mit ein paar Tropfen x\mmouiak alkalisch gemacht) hinzugegeben, als 

 zur Auflösung des Salmiaks erforderlich ist. Aus der abgehobenen und getrockneten 

 ätherischen Schicht resultieren bei vorsichtiger Destillation (anfangs mit langem Hempel- 

 rohr) 21 g von rohem und 175 g von reinem Aceton-acetal = 80 bzw. Qß^l^ der Theorie. 

 Siedepunkt: 1 09-21 ». 



Auf analogem Wege gelingt die 0-Äthylierung von Ke ton säur e- 

 e Stern und l.o-Diketonen. Man vgl. die Originalabhandlung. 



Nach Ärbusow^) bilden sich nach der ClaisenschQW Methode die 

 Acetale der Fettreihe leicht, die der aromatischen schwer und die der 

 hydrozykli sehen noch schwerer. Manche zyklische Ketone. wie Menthon 

 und Pulegon, geben überhaupt keine Acetale, sondern Zei-fallsprodukte. 

 Jedoch gelingt es so, Kampfer zu acetalisieren. 



Darstellung von Kampferacetal'-): 



CH,- 



-CH GH., 



CH, 



CH 



CH3 . C . CH3 



CH...C.CH, 



CH, 



CO 



CH, 



C 



CH3 



Kampfer 



CH3 



Kampfer-äthylacetal 



CH., 



p/O.CoHf, 

 '"^O.CsHb 



608 g Kampfer und 57-2 g Orthoameisensäure-ätbylester werden in 207 g Alkohol 

 gelöst. Zu der Lösung wird ein Tropfen konzentrierte Schwefelsäure als Katalysator 

 hinzugegeben. Nach 9 Tagen wird das Produkt fraktioniert. Die Reinigung von an- 

 haftendem Kampfer ist schwierig. Unter 16-2»»»« Druck geht bei 119—120° das Kampfer- 



1) Über die pharmak odynamische Wirkung des Aceton-acetals siehe: 

 A. Brissemoret und J. Chevalier, Beitrag zum Studium der Hypiioanästhosie. t'omptes 

 rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 148. p. 731. Chem. Zontralld. 1909. I. S. 1774. 



-) A. Arbusoiv, loc. cit. 



