1408 K- KrH'<lniaiiii iind 1!. Kompf. 



acetal als eine aiiircuchin riiH-luMuli' Flüssi^'koit iiltiT. (Kino Fraktion lioi S2 — 83° unter 

 1.') //I//I I)ruck enthalt eiuoii oiliT mehrure Ktirper unlu-kauntfr Zusammousctziiiig. ) 



h) Vcrwciidiini; von salzsaurciu ForiiiiMiidoester. 



I Ml sein \ ert';ilirrii /in Aci'talisicriiii!^- /u verhillij^M'n, schluf]^ Cluisen^) 

 vor. (It'ii freien » Mtliounieisensaure-iithylester (liinli iiascicrciHlen /u 

 erset/eu. Er cniptalil /.u diesciii Zwecke den sal/saiircn Foniiiinidoester 

 (Forniiiiiidoiithfi-). hicser Itildct sicli iiarli I'ninir'-) Iciclit niid lilatt aus 

 l>laiis;inre. Alkohnl iiud Sal/säiire: 



IICN + C,I1,.(>I1 -r HCl = II^XocI'h,^' 



Mit mehr Alkohol zerfidlt der Foniiiiiiidoester schon bei frewöhnlicher 

 Teinpeiatiir nach und nach in ( »rtlioameisensäureester nnd Salmiak: 



" • ^^OcVh ^ * + L>C,H,.()H = liC(()e\.lJ,j3 + Ml.tl. 



Für die Darstellung? der Keton-acetale nach diesem Verfahren 

 empfiehlt es sich, die folgenden I>edinf2:iini;en innezuhalten.*) Das Keton wird 

 in üherschüssi^n'm Alkohol (ca. .") Molekülen) j^elöst ; unter iiuter Kühlnnu' 

 träfet man den salzsauren Formimidoäther (P/, Molekül) allmählich ein 

 und laut die Mischunj^- erst im Eisschrank und nachher bei gewöiinlicher 

 Temperatur einip^e (4 — 8) Tap^e stehen. Hierauf mischt man reichlich 

 Äther hinzu, saugt von dem Salmiak ah. versetzt das Filtrat mit Eiswasser 

 unter gleichzeitiger Zugabe von ein paar Tropfen Ammoniak, trennt die 

 Schichten imd trocknet die ätherische Lösung über Kaliumkarbonat. Siedet 

 das Acetal hoch, so wird es nach dem Abdunsten des Äthers ohne weiteivs 

 herausfraktioniert, und zwar im Vakuum. Niedrigsiedende Acetale destilliert 

 man unter gewöhnlichem Druck; doch empfiehlt es sich bei diesen, nach 

 dem Verjagen des Äthers zunächst viel ("hlorcalcium hinzuzufiiiiin nnd 

 längere Zeit damit stehen zu lassen, damit der vorhandene und durch De- 

 stillieren nur schwer zu entfernende Alkohol sich an das ('hlorcalcium bindet. 



Darstellung v o n A c e t u p h e u u n - d i m e t h y 1 - a c e t a 1 : 



C.H^.CO.CH, ^ teH,.C.CH3 



CH3.O O.CR,. 



3UÜ (j Acct(tpli<'iion wonloii in der oben antregebencn Weise mit Formimidoester 

 behandelt. Man erliält 380 <j = 92" „ der Theorie reines und konstant siedendes Aceto- 

 pbenon-dimethylac-etal. Siedepunkt: bei 114" unter 23 tum l)nick. 



Beim Acetalisieren ungesättigter aliphatischer Aldehyde, z. K beim 

 Acrolein und beim Crotonaldehyd. wiid gleichzeitig ein Molekid Alkohol 

 an der Doppelbindung addiert.') 



') L. Claisen , Über Acetalbilduni: bii Aldehyden und lu-i Ketonen. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. (ics. Bd. 31. S. lOlU (1.SÜ8). 



-) A. Pinner, Die Imidoäther und ihre Derivate. Berlin 1 1H92) ; vgl. Chem. Zen- 

 tralblatt. 1893, I. S. 1052. 



') Vgl.: A. Wohl, tM)er die Acetale des Acroleins und des (Jjycerinaldeliyds. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31. S. 1797 (1898). 



