Allgemeine chemische Mcthucltn. 1409 



Acetalisierung- von AcroleVni): 

 CH,=CH.CH() )^ CH.3(OC2H5)-CH2-CH<Q-^;-{{^ 



Aci'oleTii Triäthoxy-propau 



(Allyl-aldehvd) (Acetal des ß-Äthoxy-propionaldehyds). 



3 Teile absoluter Alkohol werden unter starker Abkühlung mit 28 Teilen salz- 

 saurem Formimidoester und dann mit einer Lösung von 11 Teil Acrolei'n in 1 '/, Teilen 

 Alkohol versetzt. Xach 4—5 Tagen ist der Acrolci'ngeruch verschwunden. Das gebildete 

 Acetal siedet unter 16 mm Druck unzersetzt bei 81—82". 



Darstellung von Citronellal-dimethyl-acetaPj: 

 \^,^' > C : CH . CHo . CH.3 . CH . CH^ . CH ( j >. 



CH3 



^H3\^,^,,jjCH,XH,.CH.CH.,.CH<;;;^:||3 



CH3 



2Q (/ reines Citronellal wird mit salzsaurem Formimidoester 8 Tage stehen 

 gelassen. Es haben sich dann 27-5 // Dimethylacetal gebildet. Ausbeute: 81% der 

 Theorie. Siedepunkt: 108—112" unter 12—13;«/» Druck. 



Das Claisensche Verfahren ist in seinen beiden N'ariationen fast 

 ohne Ausnahme auf alle Aldehyde und Ketone anwendbar und liefert aus- 

 gezeichnete Ausbeuten. 



Wo der Preis des Orthoameisensäureesters nicht in Betracht kommt, 

 wird man diesen der weit größeren Einfachheit halber in freiem Znstan<le 

 anwenden. Dagegen empfiehlt sich die Verwendung von Formimidoester. 

 wenn es sich um die möglichst billige Gewinnung größerer Mengen eines 

 Acetals handelt. 



c) Terwendung der (rriguardsclien Verhiiiduiisren. 



Tschitschihabin^) fand die Einwirkung von ^lagnesiumhalogenalkyl 

 auf Orthoameisensäureester geeignet zur Darstellung der Acetale. 

 Die Reaktion gestaltet sich folgendermaßen: 



/OR /Ri 



HC^OR + R,.Mg.J = HCA:)R + R(>.Mu..T. 

 \()R M)R 



M L. Claisen, Über Acetalbildung bei Aldehyden und bei KetoiuMi. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 31, S. lOlÜ (1898). 



2) C. IfrtrWes, Über Citronellalacetal. Ber.d. Deutsch. ehem. Ges. Bd.33, S.8.")7 (HKiO) 

 und: C. Harries und 0. Schauwecker , Über die Konstitution des Citrouellals. Ebeiuhi. 

 Bd. 34, S. 2987 (1901). 



^) Ä. E. Tschitschibabin, Eine neue allgemeine Darstellungsnicthode der Aldehyde. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37. S. 18(i (1904). — Sidie auch: Derselbe, Neue Syn- 

 thesen mit Hilfe der magnesiumorganischen \erbinduugen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 38, S. 563 (1905). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. H9 



