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Molekulare Mciiireii ik-s Ortlidainoisonsäureesters und iler niaunosiuni- 

 oriranischcM \ frhinduiiü: wcrtlm in AthcrlösunLivn /usamnionironiisc'lit. 

 Hii'rlu'i tritt hiswoilon eine llcaktion ein. die duivh KnväruHMi und in 

 einigen Fällen auch durch AuttrctiMi des Nicdcrschlaiies nachweisbar ist. 

 Das irehildete Trodukt enthidt aher noch nicht das Acetal. Die eiu-entliche 

 Reaktion l)e<,Mnnt erst nach Ahdevtillieren des Äthers und ist von het'tiiier 

 Erwiirniuni: heirleitet. i)as Produkt stellt eine feste oder dicke, ölii::e 

 Substanz dar. die heim /erleiren mit schwach aniresäuertem AVasser das 

 Acetal als ol ausscheidet. Die Acetale können durch Fraktionieren in 

 reinem Zustand ausgeschieden werden. 



4. Acctiilisicruuii unter AiiwciKhiiiii von Mcthylcnsulfnt. 



Ein Verfahren zur Darstellung: von Acetalen des Fornialdehyds stammt 

 von DiU'pine^) und beruht auf der Verwendung von Methylensulfat: 



SOoXQ/C Ho. 

 Der Körper wird auf folgende Weise gewonnen. 



Darstellung von Methylonsnlf n t : 



(_Cil., ())3 + a SO3 = ;•) SOoCq/CH.^. 



Man trüfft in kk-inoii Portionen gut getrocknetes Trinietliylen unter Uniriilircii 

 in rauchentle Sclnvefolsiuire mit öO^/j, Anliydritl ein, bis die Säure fast nicht niclir 

 raucht; die ersten Teile lösen sich vollständig, die folgenden verwandeln sich in ein 

 weißes, hühsch kristallisiertes Pulver. Nach zwölfstündigem Stehenlassen saugt man 

 den unlösliclion Teil scharf an der Pumpe ah; nach dem Verdränircn der anliaftcnden 

 Saure \\:isclit man mit Wasser, dann mit Alkohul und mit .\ther. Schmelzpunkt: ca. 155". 



Alkohole reagieren in der Kälte nicht mit Methylensulfat, sondern 

 erst beim Erwärmen auf 6U — 70°. Die Reaktion verläuft nach folgenden 

 Gleichungen: 



cH,<o>)2 + -m:.()ij = ('"/:II:1; + lloX^^». 



Cll,<Jj)S02 + :'. ll.oll r= tu, Uli + i;"|!.''^t>2 + Il2<>- 



Auf diese Wei.se lassen sich ..Formale- darstellen. Nach der zweiten 

 (ileichung erhält man aul'jerdem saure Schwefelsäureester. 



In diesem Sinne reagieren mit Methylensulfat eine grolie Reihe von 



.Mkoholen. z.B. kann man so das Dibenzyl-formal : ^"''2 .( )(i|^ (Ml'' 

 und die Benzyl-.schwefelsäure : Cg lU .CH.^. O — SO., — OH darstellen. 



') Mfirccl Ihlt'pine, über Metbylensulfat oder Schwefelsäuremethylal. Comptes 

 rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 129, p. 8:^1 und Bulletin de la Soc. chini. 

 de Paris. [3.] T. 21. p. 1059 (1899); Chem. ZentralM. l'.H«). 1, S. 101. 



