Allgemeine chemische Methoilcii. \^\ 



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Oxime lassen sich durch Säuren im allaenieinen leicht wieder in ihre 

 Komponenten spalten. Da Mineralsäuren Umlagerungcn des freigewordenen 

 Karbonylkörpers hervorrufen können, wie es namentlich in der Terpenchemie 

 beobachtet wurde, so wendet man in manchen Fällen zur Spaltuui-- eine 

 organische Säure an. Z. 11 Uefert nach WaUaclt^) das oben erwähnte 

 Isopulegon-oxim bei der Spaltung mit Schwefelsäure nicht Isopuleiion, 

 sondern Pulegon, dagegen bei der Spaltung mit (Jxalsäure in normaler 

 Weise Isopulegon. 



Man verwendet Hydroxylamin zur Oximierung: 



1. als freies Hydroxylamin, 



2. als Hydroxylamin-chlorhydrat, 



o. als hydroxylamin-sulfosaures Kalium und 

 4. als Zinkchlorid-l)ihydroxylamin. 



1. Oxiuiieren mit freiem Hydroxylamin. 



Man verwendet freies Hydroxylamin in den Fällen, wo die gebildeten 

 Oxime in Wasser so leicht löslich sind, daß eine Trennung des Oxims von 

 den anorganischen Salzen, die bei der Verwendung von Hydroxylamin-chlor- 

 hydrat und Alkali entstehen, nicht mügUch ist. Dies ist besonders bei der 

 Darstellung der Oxime der Zucker arten der Fall. 



Eine konzentrierte alkoholische Lösung von freiem Hydroxylamin er- 

 hält man auf folgende Weise. 



Bereitung einer alkoholischen Lösung von freiem 



Hydroxylamin. 2) 



Man reibt die berechneten Mengen von salzsaureni Hydrr.xykimin uml Kali alkoh. 

 (lepurat., jedes für sich, mit einigen Tropfen Wasser an und nimmt in etwa der drei- 

 fachen Menge von gß^/oigem Alkohol auf. Die so erlialtenen Emulsionen werden ver- 

 mischt und von dem sich rasch abscheidenden Chlorkalium abfiltriert. 



Die so gewonnene Hydroxylaminlösung färbt sich stets ein wenig gelb. 

 Tienmnn hat darauf aufmerksam gemacht, daß man sie farblos erhält, 

 wenn man statt mit Kalihydrat mit Natriumalkoholat arbeitet.'') 



Eine alkoholisch-wässerige Lösung von freiem Hydroxylamin stellt 

 man nach Wohl auf folgende Art her. 



Darstellung einer alkoholisch-wässerigen Hydroxylaminlösung.*) 



11 g salzsaures Hydroxylamin werden in 2b cm^ AVasser heiß gelöst; hierzu liißt 

 man eine nicht ganz erkaltete Löstnig von 'log Natrium in 307 cwj^ käuflichem abso- 



') 0. Wallach, A. Rosenbach und /.'. Müller, loc. cit. S. 245 und 24G. 



-) J. Volhard, Über Acetondiessigsilure oder Hydrochelidousäure. 1. Abhandlung. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 253, S. 224 (1889). 



3) A. Wohl, Über Glukosoxim und Lävulosoxim. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 24. 

 S.994, Fußnote 5 (1891). 



*) A. Wohl, Abbau des Traubenzuckers. Ber. d. Deutsch, ehem. ties. Bil. 2(». 



S. 730 (1893). 



