141() K. Fricdniuiin und R. Kcnipf. 



liitcii Alkohol aiifanps laugsam, dann rascher hinziiflioßon, sn daß die Mischung heiß 

 bleibt, aber nicht aufsiedet. Nach «eniiren Minuten hat sich das Natriumalkohohit mit 

 dem anfanirs ausfallenden basisrheu Ilvdruxylaminsalz v(dlständiff umiresetzt . so daß 

 l'henol-piitalein diuch einen Iropfen der Losuntr nicht mehr mt gefärbt wird; man laut 

 erkalten, saugt vom abgeschiedenen l'hlornatriiim ab und wäscht mit (300r»»=') kitufliciiem 

 absoluten Alkohol nach. 



nie l)arstollun£r ik-s (iliikosoxim.-. mittcl.^t alkoholisclior llvdiowlaiiiin- 



lüsmiii: ist hei izonancr Iiiiiclialfiiiii!- der toliiciidcii \'(irscliiitt icclit lii'(|n(Mii 



lind t'r;j;ielji}i;. 



harst clluiiL!- von (i In kdxtxiiu ' i : 



('n.(()H).c'ii(()ii).cii((»Ji).( ii(()ii).cii(()ii).c'ii() >- 



Cll.,(()il).CH(()H).C"il(()ll).Cll(()Il).CH(()H).(II:N(Ull). 



Die nach der obigen Vorschrift bereitete aikohcdische Ilytlroxylnminliisung wird 

 im Wasserbade bis fast zum Sieden erliitzt und mit 180// feingepulvertcni reinem 

 Traubenzucker unter Umrühren versetzt; der Zucker geht fast augenldicklicli in Lösung. 

 Die Flüssigkeit wird in einem bedeckten Glase an einen mäßig (30 — 40") warmen 

 Ort gestellt, und, sol)ald sie die Temperatur der Umgebung angenommen hat, wird 

 durch Eintragen von (ilukosoxim-Kristallen oder Reiben mit dem (Jlasstabc die Ivri- 

 stallisation angeregt; diese beginnt nach wenigen Stunden und liefert in einigen 

 Tagen 110// an vtdlig reinem (Jlukosoxim (Schmelzpunkt: IST.i"). Die abfiltrierte 

 alkoholische Lösung gibt beim \ Crduusteu eine zweite Kristallisation von 2<) // fast 

 ebenso reiner Substanz. Durch Eindunsten oder Eindampfen der Mutterlauge werden 

 dann noch 20// an minder reiner \crbindung (Schmelzpunkt: 12ö— 13(1") gewonnen. Die 

 Gesamtausbeutc beträgt 80" „ der Theorie auf Glukose. 72"2° „ der Theorie auf verwen- 

 detes Ilydroxylamin-chlorhydrat berechnet. 



Wird schwächerer Alkohol genommen als vorgeschrieben, so liefert die direkte 

 Kristallisation nur geringe Mengen Oxim, die Ilauptmenge muß durch Eindampfen der 

 Mutterlauge und langsame Kristallisation des so erhaltenen Sirups gewonnen werden. 

 Nimmt man zu große Mengen starken Alkohol oder weniger reinen Traubenzucker, 

 oder läßt man die Lösung bei Zimmertemperatur stehen, so scheidet sich beim Er- 

 kalten regelmäßig wasser- und glukoschaltiges Üxim als zäher Sirup am Boden ab. 

 Derselbe wird nur langsam kristallinisch und liefert beim Aufstreichen auf Ton eben- 

 falls in schlechter Ausbeute ein wenig reines Produkt. 



Die aus Hydroxylamiii-rhloi-hydrat und Xatriuniätliylat bereitete alko- 

 holische Ilydroxylaniinlösinii^' enthält noch licriiii'e Chlorniencon in Form 

 von basisch-salzsaurem llydroxylamin, was bei der l)arstellimi:- empfind- 

 licher Oxime stören kann: es lälU sich für solche iNilie das Chlor voll- 

 ständig ohne Zersetzung des Ilydroxylamins beseitigen . wenn man die 

 Lösung mit IJleioxyd schüttelt. 



Darstellung von Olycerinaldcliyd-oxi m -): 

 CII2 (( )M) . CH ( OH) . CHO ^ CIL, ( ( »H ) . C H ( ( )1I ) . C 1 1 : N . OH. 



In eine chlorfreie alkoholische Ilydroxylaminlösung aus 7"7 // Hydro.xylamin- 

 cblorhydrat werden 89 (nicht ganz 1 Mol.) fein zerteilter kristallisierter Glycerinaldehyd 

 eingetniLTcn. Dabei geht der in reinem Alkohol schwer losliche Zucker sehr bald in 



') A. Wohl, 1. c. 



-) A. Wohl und C. Neuhenj, Zur Kenntnis des Glycerinaldehyds. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 33, S. 310.3 (1900). 



