Allgemeine chemische Methoclen. 1417 



Lösung, wenn die Flüssigkeit schwach auf dem ^Yassel•bade erwärmt wird. Nacli 48stim- 

 digem Stehen bei gewöhnlicher Temperatur wird die Flüssigkeit im Vakinimexsikkator 

 über Schwefelsäure verdunstet. Da der restierende Sirup auch in der Kulte keine Nei- 

 gung zur Kristallisation verriet, wird er zur Entfernung der letzten Spuren anliufteu- 

 den Hydroxylamins in vaccuo über Phosphorpentoxyd bei 75" getrocknet. So darge- 

 stellt, bildet das Oxim ein farbloses, dickflüssiges Liquidum von neutraler Reaktion 

 und bitterem Geschmack, mischbar beim Schütteln mit Wasser. Alkoli(d luid Pyridin. 



Auch in alkoholisch-ätherischer Lösung- kann man mit freiem 

 Hydroxylamin arbeiten. ^) 



Festes Hydroxylamin ist ebenfalls dargestellt worden, jedoch zur 

 Oximierung bisher nicht benutzt worden. -) 



2. Oxiniieren mit Hydroxylainiu-chlorhyilrnt. 



Mit Hydroxylamin-chlorhydrat kann man in neutraler, alkali- 

 scher und saurer Lösung- arbeiten. 



Die Bedingungen der Oximierung müssen nach den P]igentüm- 

 Uchkeiten der Körper gewählt werden. Oft genügt es, die 8nl)stanz 

 mit Hydroxylamin-chlorhydrat in wässeriger Lösung zusammen zu bringen 

 und das Gemisch kürzere oder längere Zeit sich selbst zu überlassen, 

 blanche Ketone z. B. verbinden sich momentan schon bei gewöhnlicher 

 Temperatur mit Hydroxylamin, während andere Ketone erst nach Tagen 

 oder Wochen — eventuell erst beim Digerieren auf dem Wasserbade — 

 in Reaktion treten oder mit salzsaurem Hydroxylamin im Rohr auf hohe 

 Temperatur erhitzt werden müssen. Zusatz von Xatriumkarl)onat. Natrium- 

 acetat. Kalilauge oder in anderen Fällen wieder 8alzsäui-e kann zum 

 Erfolg führen. 



Xur bei wenigen Substanzen ist der Erfolg der Oximierung von den 

 Versuchsbedingungen unabhängig. So liefert Phen3'l-glyoxylsäure sowohl in 

 neutraler und saurer wie in alkalischer Lösung ein Oxim.») 



Alkali- und Säurezusatz beschleunigen im allgemeinen die ( )xim- 

 bildung.*) Die Wahl des Kondensationsmittels wird jedoch davon ab- 



^) E. Beckmcum und M. Pleissner, Untersuchungen in der Kampfern-ihe. 2. Mitt. 

 Über den Hauptbestandteil des Poleiöls. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 2(52. 

 S. 6 (1891). — O.Pilottj und O.Buff, Über die Reduktion des tertiären Nitroisobutyl- 

 glycerins und das Oxim des Dioxyacetous. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 30. S. lüG3 



(1897). 



-) E. Ehler und E. Schott, Zur Kenntnis des Hydroxylamins. Chemiker-Ztg. Rd. 31. 



S. 742 (1907). 



=*) A. Hantzsch, Über Oxime von Aldehyden und a-Ketousäuren. Ber. d. Deutsch. 



chem. Ges. Bd. 24, S. 42 (1891). 



*) A. Lapworth, Bildung und Zersetzung von Oxiraen in Gegenwart von Mineral- 

 säureu. Proceedings Chem. Soc. Vol. 23, p. 168 und Journ. Chem. Soc. of London. Vol. 91. 

 p. 1138; Chem. Zentralbl. 1907, U, S. 907. — S. F. Acrec und J. M. Johnson , Studien 

 über Katalyse. Amer. Chem. Journ. Vol. 38, p. 258; Chem. Zentralbl. 1907. II, S. 18S9. — 

 E. Barrett und A. Lajworth , Der Einfluß von Säuren und Basen auf die Geschwindigkeit 

 der Bildung des Acetoxims. Proceedings Chem. Soc. ^'cd. 23, p. 307 und .lourn. Chem. Soc. 

 of London^ Vol. 93. p.85: Chem. Zentralbl. 1908, I, S. 937. — S.F.Acm, Über die Ue- 



