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E. Fried in an II luul K. Kompf. 



hiiiiiren. oh das «jobildi'te ( )xim untor den oin^'ohaltencn Versiichsbedin^unj^on 

 beständig? ist. 



In sc'ltonon Fiillon kann man auf den Zusatz oiiios Katalysators vor- 

 /ichton. 



I!ei irowölnilicIiiT ICiiiiiciatiir \cilaut't die I iii^ct/iiiiii- /wisclu'n 

 Ketonoii und Ilydroxylaniin-chlorhydrat recht lanp:saiii. Man iiiiUp (hilier 

 die Komponenten hiint'iir lani^e niiteinanih'r reaii-ieren lassen. Trot/deni 

 ist dieses \'erfahren. nanicntiich wenn Nebenreaktionen /n befürchten sind. 

 recht empfehlenswert. So reagieren nnj^esät tit;te Ketone mit liydro- 

 xylamin in zwei verschiedenen lÜchtun^en. entweder Ilydroxyjamin la,u:ert 

 sich an die I>()i)pelbindnnu: an (siehe S. 14i;'. — 1414 und ferner unter .\ m i- 

 dieren. S. 1 i;;i ff.), oder es rea^nert mit der Karl)onyl'!!:ruppe unter liildun^ 

 normaler Oxime. Am besten erliiilt man nach Jhirrics ' ) diese letzteren. 

 wenn man molekulare Menuen Ilydioxylamin-chlorliydrat und iveton 

 in methylalkoholischer Lösung :> — 4 Tajue bei gewöhnlicher Temperatur 

 stehenläßt. Man gewinnt dann die C'hlorhydrate der Oxime. Will man .sie 

 isolieren, so dampft man am besten den .Methylalkohol im Vakuum ab, 

 wobei die C'hlorhydrate kristallinisch zurückbleiben; nur in seltenen Füllen 

 kristallisieren sie nicht. Die C'hlorhydrate sind häufig schon durch Wasser 

 zersetzbar. So kann man z. I>. die ( )xime der aromatischen und der Terpen- 

 ketone durch Kingielien {Ws konzentrierten lleaktionsgemisches in Wasser 

 ab.scheiden. In der Fettreihe dagegen. /. 11. i)eim Mesityloxyd, werden die 

 C'hlorhydrate durch Wasser nicht zerlegt, man setzt in diesem Fall die 

 Oxime am besten durch Sodalösung in Freiheit. 



Hält man die oben gegebenen Ileaktionsbedingungen ein. so vermeidet 

 man die Anlagerung von Hydroxylamin an die Dop])elbinduni;' in den Fällen, 

 wo sie bei Anwendung von freiem Hydroxylamin leicht erfolgt. -j (In den 

 Fällen, wo erwiesenermallen keine Hydroxylamin-Additionsprodukte auftreten, 

 wie beim IJenzal-aceton und ähnlichen Verbindungen, kann man. wenn auch 

 mit schlechteren .Vusbeuten, die ältere Methode der ( )ximbereitunü lieiiut/en: 

 .\ufnahme des Ketons in .\lkohol. Zusatz nn)lekularer Meniien llydroxyl- 

 amin-chlorhydrat und Soda in wässeriger Lösung inul Ab.scheidnnu" der 

 Oxime nach 24stündigem Stehen der Mischung durch Zusatz von Was.ser. 

 Jedoch mul'i man in manchen Füllen sein- vorsichtia' arbeiten.^) 



aktioncn zwischen Karl)()nylvciliinilungcii und Hydro.wlainin inul lluiroxylaniinchlinliydrat 

 (7. Mittoilnntr über Katalyse). .Vnier. (iieni. Jonrn. Vol. 39, p. 300: Cheni. Zentrall»!. l'J08, 

 I, S. 13S9. 



') ('. Jliirrl's, Zur Kenntnis der Üeaktioncn ungesättigtor Ketone. Lirhifis Annal. 

 .1. ( iiem. n. Pliarm. Bd. 330, 8. IUI (11)04). 



*) über Ausnahmen siehe: J. Matfu,s, Zur Kenntnis der Reaktion zwischen 

 Hydroxylamin und nntresiittigten Ketonen. Inaiig.-I>iss. Dcrlin IHOl). S.Off. — <'. Ilm-ries 

 und Fritz Lehiuann, Cl)er die Flinwirkung von Hydroxylamin auf IMioron. Ber. d. Deutsch. 

 cbem. Ges. Bd. 30. S. 230 (1807). — Vgl.: ('liem. Fabrik a. Akt. (vorm. E. Schering), Berlin, 

 Verfahren zur Darstellung von Hydroxylaminderivaten des IMiorons. D. R. P. 97.501; 

 Chem. Zentral bl. 1898. II, S. 526. 



^) C. Hurrics, 1. c. S. 102. 



