Allgemeine chemische Methoden. 1410 



Auch die Darsteliuns' isomerer Oxime glückt mitunter nach diesem 

 Verfahren: 



Darstellung isomerer Carvenou-oxime '): 

 CH.CH3 CH.CH3 



I >^ 



H,C 



CCHfCH,), C.CHCCH,), 



30.r/ Carvenon werden mit li r/ gut getrocknetem Hydroxylamin-chlorhydrat in 

 110 cm'-^ Methylalkohol gelöst. Diese Lösung färl)t sich allmählich etwas gclbhraun 

 Nach 4tägigem Stehen wird die Lösung im Vakunm bei 30 — 35" bis zur Sirupkonsistenz 

 abgedampft. Der Rückstand wird mit wenig Methylalkohol gelöst und in einer Abdampf- 

 schale im Vakuumexsikkator evakuiert. Xach 2 Tagen kristallisiert der ganze Sirup des 

 Carvenon-oxim-hydrochlorids zu einer festen, nicht hygroskopischen Kruste, die zer- 

 kleinert und mit absolutem Äther gewaschen wird. Dieses Hydrochlorid ist leicht in 

 Methylalkohol und schwer in Äther löslich. Da eine Probe beim Behandeln mit Soda- 

 lösung ein schlecht kristallisierendes, dickes Öl liefert, werden die Kristalle in möglichst 

 wenig heißem Äthylalkohol gelöst und mit wenig absolutem Äther versetzt. Bei einigem 

 Stehen kristallisiert dann ein Teil des Hydrochlorids aus. Xach zweinialiirem Wieder- 

 holen dieses Verfahrens wird ein bei 113 — 114" schmelzendes O.xim-iiydrochlurid ge- 

 wonnen, welches hei Neutralisation sofort schöne Kristalle des Oxims ergibt. Die Menge 

 des kristallinischen Carvenon-oxims beträgt ca. d g. Schmelzpunkt: 90—92°. 



Der in der äther-alkoholischen Mutterlauge zurückbloil)eiule Teil des Oxim-hydro- 

 chlorids stellt sich als ein Gemisch der Hydrochloride kristallisierbarer und unkristalli- 

 sierharer Arten des Carvenon-oxims heraus. Über deren Trennung siehe die Original- 

 abhandlung. 



Benzal-acetoxim (II) erhält man ebenfalls am besten, wenn man mole- 

 kulare Mengen Benzal-aceton (I) und Hydroxylamin-chlorhydrat in metliyl- 

 alkoholischer Lösung 8 Tage bei gewöhnlicher Temperatur stehen liilit. Xach 

 dieser Zeit gießt man das lleaktionsprodukt in verdünnte Sodalösung-): 



C6Hg.CH:CH.CO.CIl3 h CgH^.CH: CH.C(:X.()I1). CH3. 



L 11. 



Glatte Bildung von Uximen findet auch mitunter l)eim Erwärmen 

 der Karbonylverbindungen mit Hydroxylamin-chlorhydrat statt (über hierbei 

 beobachtete Umlagerungen vgl. die folgende Seite). 



So gelingt z. B. ohne Zusatz irgend eines Kondensationsmittels mit 

 Hydroxylamin-chlorhydrat in verdünnt alkoholischer Lösung fast ([uantitativ 

 die Oximierung des 2.4-l)initrol)enzaldehyds. 



') C. Harries und R.Majima, Zur Konstitution des Torpinens. Bor. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 41, S. 2521 (,1908). 



-) C. Harries und A. S. de Osa, Über Phenylbuten. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 36. S. 2997 (1903). 



