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E. Fried manu und H. Ivcinpl. 



I);irst eil iiiil: noii l' . l -I>i ii i t ni-licii/aldoxi iii ' 



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NO. 



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V'ßH3.C'H = N.nlI 



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(4) NO,/ ,1, NO, 



0-. p-Dinitro-lifuzaldi'liyd o-, p-Dinitrn-licnzaldoxiin. 



2r)()3 7 Diiiitrn-lioiizaldoliyd werden in alkoliolisclier LiisiiiiL' mit 1(J // salzsaiironi 

 Uydroxylamin, das in wcniir Wasser gelöst ist, S'/j i^tmiden am UiickfliiLlliiililer auf 

 dem Wasserbade pekocht. Wenn mit essigsaurem Plienylhydrazin (vgl. S. 142S)) kein 

 Aldeliyil molir nacliweishar ist. wird der Alkoliol alidcstilliert. I>as ziniäclist als L'elldiclics 

 Ol zurückbleibende Oxim erstarrt bald kristalliiii<ili iiinl uiril im l)ampfscliraiik getrocknet. 

 Ausbeute: 26'25 // = 95'5"'o der Theorie. 



Beim Cantharidin kann die O.xiniienin^- in der Weise ausL^cfiilirt 

 werden, dal» man ein .Molekül Cantharidin mit etwas mehr als der i)e- 

 rechneten Menire salzsauren Ilydro.wlamins und 10 Teilen Alkohol im zui'e- 

 schmolzenen Ilohr 8 — 10 Stunden auf ItiO ISO« erhitzt.-) .Tedoeh ent- 

 stehen bei dieser Art des Arl)eitens. wohl infol*i:e der Einwirkung der 

 Salzsäure, häufij^ als l'mla<^erungsprodukte Säureamide (Bickni((nii<.du' 

 Uiniagerunir. siehe unter Amidieren. S. 11 TS ff.). So liefert z. B. Aceto- 

 mesitylen (I). mit .salzsaurem Hvdroxylamin erhitzt. Acetyl-mesidin (II)-): 



CM, 



CH3- i 



CO.C'Hs 

 -CH3 



CIL 



CIL 



-C.CiL, 

 II 

 N.OH 



-CIL 



CH, 



XII.Co.ClL 



CIL 



CH, 



II. 



L)aher wird in den meisten Fällen der Oximierung dafür pesorut. 

 dali die bei der Einwirkung von Mydroxylamin chlorhydrat auf Karhonyl- 

 verbindungen freiwerdende Salzsäure unschädlich gemacht wird. Als salz- 

 säurel)indendes Mittel wird wohl am häufigsten Xatriunikarbonat be- 

 nutzt, von dem man V'2 ^lol. auf 1 Mol. Hydroxylamin-chlorhydrat venvendet.s) 



') F\ Sachs und L'. Kciiipf, t iier eine neue l)arstellungsweise von .Nitidbciiz- 

 aldchyden. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 1234 (1902). 



*) K. Auirrrs und F. r. Mei/enhurr/ , über eine neue Synthese von Derivaten des 

 Isindazols. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24. S. 2387 11891). — Siehe auch: Albe}-f 

 ir. Smith, über den Einfluß substituierender Ka<likale auf die Konfiguration aromati- 

 scher Ketoxinie. Ebenda. Bd. 24. S. 4U5(3 (1891) und: Fnmk II. Thorp, tFber das Ver- 

 halten der o-Benzoyllienznesaure L'egcn Hydroxylamin. Ebenda. Bd. 26, S. 12(j2 (1893). 



•') Siehe Fiiünnto 1. S. 1413. 



