Allgemeine chemische Methoden. 1421 



Darstellung- von Acetaldoxim (Äthyl-aldoxim >): 

 CII3.CHO ^ CH^.CH^N.OH. 



Eine wässerige Lösung von salzsaurem Hydroxylamin wird mit der äquivalenten 

 Menge Soda versetzt und der geküliltcn Mischung mit Wasser venlüiiutor Acotaldehyd 

 (etwas mehr, als die Thouric erfordert) zugesetzt. Das Gemenge bleil)t 12 .Stunden sich 

 selbst überlassen, hierauf wird mit Äther extrahiert, die ätherische Lösung mit Chlor- 

 calcium getrocknet und schließlich der Äther im Wasserbade verjagt. Nach dem Ab- 

 treiben des Äthers hiutcrbleibt eine Plüssigkeit, die den konstanten Siedepunkt: 

 114 — 115" zeigt und das Oxim des Acetaldehyds darstellt. 



Bei Aldehyden und Ketonen, die in Wasser schwer löslich sind, ver- 

 wendet man alkoholisch- wässerioe Lösungen. Ein ÜberschuJj von Soda 

 stört den Verlauf der Oximierung nicht. 



Die Oximierung eines Ketons mit Ilydroxylamin-chlorhydrat in soda- 

 alkahscher Lösung zeigt das folgende Beispiel. 



Darstellung von Methyl-phenyl-acetoxim^): 



CH3.CO.CeH5 >. CH3.C.C6H, 



li 

 X.OH 



3 // Acetophenou werden unter Zusatz von Alkohol (um da.s Acetophcnon zu 

 lösen) mit Hydroxylaminlösung behandelt. Die Hydroxylaminlösung wird durch Auf- 

 lösen von salzsaurem Hydroxylamin in Wasser und Vermischen mitSodalösuug im Überschuß 

 bereitet. Xach 24 Stunden wird der Alkohol abdestilliert; beim Erkalten scheidet sich 

 auf der Flüssigkeit ein stickstoffhaltiges Öl ab. Dieses wird abgehoben und die 

 wässerige Flüssigkeit mit Äther ausgeschüttelt, wodurch noch eine weitere Menge öl 

 erhalten wird. Es erstarrt nach längerem Stehen zu schönen, eisltlumenähnlichen 

 Bildungen. Zur Reinigung wird die Verbindung am besten aus heißem Wasser um- 

 kristallisiert, woraus sie in weißen, seidenglänzenden Nadeln erhalten wird. Schmelz- 

 punkt: 59". Ausbeute an Rohprodukt: 3 2bf/ (fast theoretisch). 



Bei leicht oxydablen Aldehyden ist es zweckmäßig, das Gefäß mit 

 Kohlendioxyd zu füllen. 3) Auch die Bisulfitverbindungen der Aldehyde finden 

 hier vorteilhaft Verwendung (siehe S. 142;J). 



Als salzsäurebindende Mittel wird ferner Natriumacetat, Ätz- 

 natron, Ätzkali, Anilin*), Baryumkarbonat^) u. a. benutzt. 



Die Verwendung von Baryumkarbonat hat sich besonders bei der 

 Darstellung des Plenanthrenchinon-dioxims bewährt, das in größeren Mengen 

 durch Kochen von Phenanthrenchinon in alkoholischer Lösung mit über- 

 schüssigem Hydroxylamin-chlorhydrat nur außerordentlich schwierig darzu- 

 stellen ist") Die auftretende Saizsäui'e spaltet das Pheiuuithrenchinon-dioxim 



') J. Petraszek, Über Aldoxime. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 15. S. 27S4 (1882). 



-) Alois Jannji, Über dieAcetoxime. Ber. d. Deutsch. ehem. Ges. Bd. 15, S.2781 (1882). 



^) J. Petraszeh, 1. c. S. 2785. 



*) Robert Schijf, Darstellung des üxims des Acetessigesters und davon sich al)- 

 leitender Verbindungen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, S. 27.S1 (1895). 



'") Julius Schmidt und Julius Soll, Über Konstitution und Korperfarbe bei Tlieu- 

 anthren-chiuon- Abkömmlingen. (Studien in der Phenanthrenreihe. XX. Mitteilung.) Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, S. 2454 (1907). 



") K.Auwers und Victor Meyer, Über die Oxime des Fhenanthrenchiuons. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 22, S. 1991 (1889). 



