Allgemeine chemische Methoden. 



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Darstellung von x-Acotaldoxini (kristallinisches AcetaUloxim): 

 CH,.CH(), NH3 + NH,.OIi HCl = CHg.CHiX.OII + NH.Cl + H, (). 



Mau mischt die hoiechnotcn Mengen Acctaldehyd-amnioniak und Ilydroxylamin- 

 hydrochlorid zusammen, \vol)ei eine halbflüssige Masse entstellt, löst dann mit Ätlicr 

 das Acetaldoxim heraus, trocknet die ätlierische Lösung mit Chlorcalcium und destilliert 

 den Ätlier vorsichtig hei möglichst niedriger Temperatur ah. Durch Destillation des 

 zurücklileihenden Acetaldoxims hei llioO" (korr.) erhält man eine Mischunir der a- und 

 ß-Modifikation des Oxims. Beim Abkühlen erstarrt das Destillat fast vollständig zu einem 

 Netzwerk von langen, starken, biegsamen Nadeln. Beim Aufbewahren des Präparates 

 steigt der Schmelzpunkt der Kristalle allmählich auf 46'5" (korr.), den Schmelzpunkt des 

 reinen a-Acetaldoxims. Ausbeute: quantitativ. 



Bei der Oximierung leicht oxydabler Aldehyde leisten die i;i- 

 sulfitverbindungen wertvolle Dienste (vgl. S. 1421). So lälit sich z.B. 

 das Oxim des Hydropinen-karbonsäurealdehyds (I) aus der Bisulfitverbin- 

 dung bequem gewinnen, wodurch eine Oxydation des Aldehyds, die bei einer 

 Isolierung desselben kaum vermieden werden kann, verhindert wird. 



Darstellung des Oxims des Hydropinen- 

 karbonsäurealdehyds') (11): 



CH, CH GH., CH, CH CH, 



CH^ . C.CHq 



CHo 



C 



CH.CHO 



CH,.C.CI-L 



CH, 



CH.C = X.()H 



CH3 CHg 



I. II. 



10 f/ Hydroxylamin-chlorhydrat werden in 20 c»?^ Wasser gelöst und zu der Lösung 

 12 g gepulverte Bisulfitverbindung hinzugesetzt. Dann wird unter Eiskühlung eine Lösung 

 von 16 ff Ätznatron in 200 cm^ Wasser hinzugegeben und die Mischung unter Zusatz 

 von 50 cm^ Alkohol eine Stunde am Rückflußkühler gekocht. Darauf destilliert mau den 

 Alkohol zum größten Teil ab, setzt unter Kühlung mit Eis 50 cm* Salzsäure hinzu, 

 äthert aus. konzentriert die mit Natriumsulfat getrocknete ätherische Lösung und frak- 

 tioniert den Rückstand im Vakuum. Es werden so 5// Oxim vom Siedepunkt: 143" 

 (13 ni»i Druck) und dem Schmelzpunkt: (lO — 61" erhalten. 



Die Oximierung von Ketonsäuren kann in der Weise vorgenommen 

 werden, daß man zu einer neutralen Salzlösung der Ketonsiiure salzsaures 

 Hydroxylamin zufügt; die Ausscheidung der freien Ketoximsäure beginnt 

 meist nach wenigen Augenblicken und momentan beim Erwärmen. -i 



Bringt man zu einer neutralen Lösimg des Salzes einer Ketonsäiire, die 

 in Wasser unlöslich ist, salzsaures Hydroxylamin. so wird infolge der sauren 

 Reaktion des letzteren die organische Säure gefällt. Es bedarf daher einer der 



') J. Houboi und Uanz Doeschcr, Über den Hydropinen-karbonsäurealdehyd. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40. S. 4579 (1908). 



'-) Eng. Bamhergcr und M. Philip, Über das Pyren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ues. 

 Bd. 19, S. 1430, Fußnote 1 (1886). — Siehe a.uch: Eug. Bamberger und A. Cahnaii, Über 

 gemischte Azovcrbiuduugen (II). Ebenda. Bd. 18. S. 2563 (18S5). — Eng. lUimhirgtr 

 und Sam. C. Hooker, Über das Retcn. Licbigs Annal. d. thom. u. Pharm. Bd. 21M>. S, 15U. 

 155 und 158 (1885). 



