Allgemeine chemische Methoden 

 N . OH 



=N.OH 



1425 



ß-Naphtochinon-dioxim 



N- 

 I 



ü 



I 

 N 



+ ILO 



ß-Xaphtochinou-dioxim- 

 anhydrid. 



Als Beispiel für die allgemeine Ausführung der Methode von Äuwtrs 

 sei die Oximierung des Kampfers beschrieben. 



Darstellung von Kampf er-oxim i) 



CioHir, O 



> CioHjß.X.OH 



10 ,(/ Kampfer werden iu Ifyj // gewöhnlichem Alkohol gelöst. Zu der Lösim» 

 fügt man eine konzentrierte wässerige Lösung von 10 (/ salzsaurem Hydroxylamin 

 (2 Moleküle), dann eine ebenfalls konzentrierte Lösung von \b g festem Natriumhvdroxvd 

 (ca. 5 Molekille) und erwärmt das Ganze auf dem Wasserbade. Nötigenfalls fügt man n(tch 

 zur völligen Lösung des Kampfers eine neue Menge Alkohol hinzu. Wenn nach otwa 

 einer Stunde eine Probe beim Verdünnen mit Wasser keinen Kampfer mehr abscheidet, 

 ist die Reaktion beendet. Man verdünnt dann die gesamte alkoholische Flüssigkeit mit 

 viel Wasser, filtriert, wenn nötig, von dem geringen flockigen Niederschlag ab, und 

 fügt Essigsäure bis zur schwach sauren Reaktion zu. IJabei fällt das Kampferoxini 

 als farblose Kristallmasse aus, die aus verdünntem Alkohol umkristallisiert werden 

 kann. Ausbeute : etwa 757o ^^^i' Theorie. 



In ähnlicher Weise führt man Benzophenon (I) in sein Oxim dl) 

 über, das bekanntlich beim Behandeln mit Phosphorpentachlorid die 

 Beckmaniische Umlagerung (siehe unter Amidieren, S. Il78ff.) erleidet 

 und über das Benzanilid-chlorid in Benzanihd (III) übergeht: 



C« H, . CO . C„ H, 



>- Cß H5 . C . Cß H. 



> aH5.CO.NH.aH« 



N.OH 

 IL 



IIL 



Darstellung von Benzophenon-oxim.-) 



10 (j reines Beuzophenon und 12// Hydroxylamin-chlorhydrat werden iu einer 

 Mischung von 130 c»r'' Alkohol und 80 cwr' Wasser gelöst und nach Zusatz einer Lösung 

 von 20 f/ Natriumhydroxyd in 30 c«t^ Wasser 1 Stunde am Rückflußkühler gekocht. Dann 

 wird das Gemisch mit viel Wasser versetzt und mit verdünnter Schwefelsäure angesäuert. 

 Das Benzophenon-oxim fällt sofort in fein kristallinischer Form und iu reinem Zustand 

 aus. Es wird nach mehrstündigem Stehen abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. 

 Schmelzpunkt: 141°. Ausbeute: nahezu quantitativ. 



Ganz ohne Zusatz von Wasser wird Fenchon (luantitntiv oxiniiort. 



') E)nil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer l'räparate, 

 S. 75. Vieweg & Sohn, Braunschweig. — K. Auwers, loc. cit. S. 605. 



2) Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organisdier Präparate. 

 S. 67. Vieweg & Sohn, Braunschweig. — Aiiircrs, 1. c. S. 606. 



Abdex-halden, Handbuch der biochemisobeu Arbeitsmethoden. I. 



7. Aufl. l'J05, 

 7. Aufl. 19U5. 



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