142)i 



E. Friedman 11 und R. Kempf. 



Itarstt'llu iii: \nii I''cncli(>n-()xiin ' ): 



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Fcnclion-oxim. 



70.7 reines Fenchon werden mit 300 cw" gewöhnlichem Alkohol, 50// Hydroxylaniin- 

 clilorhydrat iiml 140// Niitriiinihydroxyd in Stanjjcn einiire Stunden auf dem Wasscrbado 

 am KückflußkiUiliT gekuclit. Die Reaktion ist anfangs sehr heftig. Nach einigen Stunden 

 werden 2b (/ Hydroxylamin-chlorhydrat zugesetzt; diese Operation wird noch einmal wieder- 

 hfdt. Ist alles Ilvdroxylamin versclnvunden. so wird der Alkolnd mogliolist weit ahdostilliert 

 und der Rückstand mit Wasser versetzt. Ausbeute: fast iiuantitativ. Sciunelzpunkt: IGö". 



Es iiibt jedoch Fälle, wo auch die Methode von Auircrs vcrsaiit. Dies 

 ist 7.. r.. hei der Darsteliuni'- von Monoxinien solcher Ketone der Fall, die 

 von Alkali angc.irrit'len ^^erden, und hei der Darstellung von vielen Dioxinien, 

 die durch Kinwirkung von Alkali in ihre Anhydride übergehen. 



In solchen Fällen kann mit Vorteil saure Oxiiiiiciiing heuut/t 

 werden. (Siehe auch die Oxiniierung des Phenanthrenchinons durch Ilydio- 

 xvlaniin-chlorhvdrat und Barvumkarbonat S. 1422.) Chinon liefert z. I>. bei 

 der Oxiniierung in alkalischer Lösung ausschließlich Ilydrochinon. bildet 

 jedoch, in saurer, wässeriger Lösung mit Ilydroxylamin behandelt, leicht 

 ein Di()xini.2j Saure Oxiniierung wird auch gelegentlich unter Druck 

 vorL'eiioniinen.ä) 



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Oximicicn mit bydroxylnniino-sulfosaureni Knliiun. 



Handelt es sich darum. Oxiine auf billige Art zu gewinnen, .'^o kann 

 man Hydroxylamin-chlorhydrat durch liydroxylamin-sulfosaures Kalium, dem 

 „Ueduziersalz" der liadenschen Anilin- und Soda-Fabrik, ersetzen. Die.ses 

 Salz spaltet, wie liaschir/*) gezeigt lial. bei Gegenwart von überschüssigem 

 Alkali freies Ilydroxylamin alt. welches nun sofort auf die Karbonyl- 

 verbiiidung einwirkt. 



') Enrico Rimini, Neue Untersuchungen in der Kampfergruppe. Gazz. chim. ital. 

 Vol. 26. II, pag. Ö02: Chcm. Zeutrall.l. 18!»7. 1. S. 41C) 



-) li. yirtzki und Fr. Kchrmanu, Über Chinoiidioxim und Diiiitrosnbcnzdl. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 20. S. 613 (1887). 



') E. Schiinck und L. Marchhuski, Zur Kenntnis des Naphtazarins und iil)er die 

 Bildung der Napiitnryaninsäure. Ber. d. Deutsch, clicni. (ins. Bd. 27. S. 34G2 (1894). 



*) F.L'asrhi;/, liier das Verhalten der salpetrigen zur schwefligen Säure. Liebif/s 

 Annal. d. Chem. u. Pharm. Pnl. 241, S. 187 (1887). 



