Allgemeine chemische Methoden. 1431 



2.) CH2 0H.(CnOH),.CH + CeH5.NH.XH2 ^ 



N-NH.CUi5 

 CH3()H.(CH()H)3.CO.CH + CßH^-XH., + NH. 



N.NH.CoH, 



;U CH.,0H.(CH()H)3.C().CH + CeH^.NH.XH, = 



II 

 X.XH.CV.Hs 



lU^) 4- CH2()H.(CH()H)3.C- CH=N.XHC«H5 



N.NH.C^H, 



Osazon. 



Darstellung von Pheuvl-galaktosazon. 1) 



2 g reiue Galaktose vom Schmelzpunkt 162" werden mit Sg salzsaurem riienyl- 

 hydrazin, 12 g kristallisiertem Natriumacetat und 40 g Wasser auf dem Wasserbade er- 

 hitzt. Nach etwa 15 Minuten beginnt die Abscheidung von feinen gelben Nadeln. Nacii 

 17o Stunden beträgt das Gewicht des Niederschlages 1-ig, nacli weiterem l'^stündigen 

 Erhitzen des Filtrates wird noch 1 g desselben Produktes erhalten. Bei einer Tenipe- 

 ratursteigerung von 1° in 2—3 Sekunden schmilzt es unter Gasentwicklung uml starker 

 Dunkelfärbung in der Nähe von 186".'-) 



In ähnliclier Weise wie a-Oxy-aldehyde bilden auch andere Kürper- 

 klassen, z.B. a-Oxy-ketone, a-x\mino-aldcliyde^) und y.-Amino-ketone 

 mit Phenylhydrazin, indem sie gleichzeitig oxydiert werden, (Jsazone (siehe 

 auch unter Nitro-phenylhydrazin, S. 1435). 



Recht verschieden ist die Leichtigkeit, mit der sich Phenylhydra- 

 zone rückwärts in Phenylhydrazin und Aldehyd oder Keton spalten lassen. 

 Während einige Phenylhydrazone bereits durch kochendes Wasser oder beim 

 längeren Liegen an der Luft eine Spaltung erleiden, ist bei anderen selbst beim 

 Kochen mit konzentrierter Salzsäure keinerlei Veränderung zu beobachten. 

 Dies letztere ist z. B. bei dem oben (S. 1429) beschriebenen 2.4.-Dinitro- 

 benzaldehyd-phenylhydrazon der Fall.^) Die meisten Phenylhydrazone zer- 

 fallen aber beim Erhitzen mit rauchender Salzsäure in ihre Komponenten. •^) 



3. Substitutioiisprodukte des rheiiylhydrazius. 



Ebenso wie Phenylhydrazin reagieren im allgemeinen dessen im IJenzol- 

 kern substituierten Derivate, wie p-Nitro-phenylhydrazin, p-Brom- 

 phenylhydrazin usw. 



') Emil Fischer, Verbindungen des IMienylhydrazius mit den Zuckerarten II. Bi'r. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 20, S. 821 (1887). — Derselbe, Untersiichuugeu über 

 Kohlenhydrate und Fermente. 1909, S. 149, Julius Springer, Berlin. 



'-) Emil Fischer, Schmelzpunkt des Phenylhydrazins und oiniirer Osa- 

 zoue. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. IJd. 41, S. 73 (1908). 



^) Siehe z.B.: C. Neuberg, Reduktion von Aminosäuren zu Amiuoaldebyden. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. (tcs. Bd. 41, S 958 (1908). 



*) F. Sachs und JA Kempf, Über eine neue Darstellungsweise von Nitri.lMMi/.iMi'- 

 hydeu. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 1281 (1902). 



^) Emil Fischer, Ü^ber die Ilvdrazinverbiudungen. 1. Aldiandhuiff. Liebigs Auual. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 190, S. 134 \\)i'iS). 



