14H2 K. FrJedmauu uml R. Kempf. 



:i) p'lirinii-phvuyJliydraziu. 



l'as p-Üroiii-iilicnylli ydia/.iii ist nach I-^iuil FisrJirr^) naiiUMitlicli zur 

 Erkciiimnji- i'inzi'liicr /uckoiarlcn ^vt'ij^netcr als das uiisiihstituiiTti.' I'Iu'unI- 

 liydrazin. Insbesondere ji^ilt dies für die Arabinose. die mit dem p-Hrom- 

 derivat der Base ein in kaltem Wasser schwer lösliches, leicht zn isolie- 

 rendes imd desliall) für diesen Zncker recht charakteristisches Hydrazon liefert. 



^Ii'ist arbeitet man mit p-Rrom-phenylhydrazin in essif?saurer 

 Litsnni:. wobei die Möglichkeit der namentlich in der Warme leicht erfoli^^en- 

 den r.ildnni: von Ac('tyl-i)-brom-phenylhydrazi)i (Srhmelzpnnkt: Km") im Anti:e 

 zn behalten ist. Henntzt man Methyl- oder Atliyl-alkohol als Lösnniz:s- 

 mittel. so kann man die Lösnnü am Ilückfinl'ikühlcr diL!:erieren. 



Darstellung von Arabinose-]»- brom-phenylhydrazon-): 

 rH.,()H.(CH(»I]u.CIl<) >► CH.()II.(CH()Ilj,.CH=X.XH.C,H,.llr 



Mail löst 6 Teile reines p-Brom-pheiiylhyilrazin in 80 Teilen warmen Wassers 

 und 20 Teilen 50° „iger Essigsäure und fügt nach dem Alikühlon auf Zimmertemperatur 

 eine Lösung von 5 Teilen Arabinose in etwa 50 Teilen Wasser hinzu. Nach 5 — 10 Mi- 

 nuten beginnt die Kristallisation des Hydrazons, welches feine, farblose, zu kugeligen 

 Agtrregaten vereinigte Nadeln bildet. Diese werden nach einer Stunde filtriert, mit 

 Wasser, Alkohol und Äther gewaschen und im Vakuum getrocknet. 



i)ars teil 1111 ii von ()alaktose-i)-broin - phcnylhyd i'azon s) ; 

 CHo()H.(CH()H),.CH(> ^ CH.,()H.(Cll()Hu.CH=:N.KH.C„H,.Br 



1 f/ Galaktose wird in Oü .7 heißem Wasser gelöst und nach Erkalten 1 r/ p-Brom- 

 plicnylhydrazin. in 11 r«/' Alkolwd gelöst, hinzugegeben. Der zuerst ausfallende Sirup 

 wird durch 3stündiges Digerieren auf der Schüttelmaschine in Lösung gebracht. Nach 

 ^/.stündigem Stehen bei Zimmertemperatur beginnt die Kristallisation. Der Kristallbrei 

 wird nach 2 Tagen abgesaugt und mit Alkohol und Äther ausgewaschen. Ausbeute: 

 Ibt/, aus den Mutterlangen durcli Einengen im Vakuum noch: 06/7; Gesamtausbente 

 also: 21.7 (TluMirie : 3-88 f/). Schmelzpunkt (unter Zersetzung): 166 — 167". Sintern 

 bei 164". 



Auf Fruktose wirkt i)-I>rom-plienylliydrazin in kalter alkoliolischer 

 Lösung nicht ein : liei (Jegenwart von Eisessig tritt zwar Reaktion ein. 

 doch gelingt es nicht, das gallertartige Produkt zu isolieren.^) 



l»-Brom-p]ieiiylliydrazin gestattet ferner in be(iuemer Weise den scharfen 

 Nachweis und die .schnelle Charakterisierung kleiner Mengen Ion 011 und Iron. 

 \'on den beiden Isomeren des lonons ist das p-I5roni-i)henylhydrazon des 

 a-Derivats in Alkohol oder Ligroin schwerer löslich als das des [i-Derivats. 



') Emil Fischer und O. I'ilotij, Über eine neue l'entnnsänre und die zweite in- 

 aktive Trioxyglutarsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. (Jes. Bd. 24, S. 4221 (Fußnote) (1891). 



*i Kinil Fischer, Über einige Osazone und Hydrazoue der Zuckergriippe. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 2486 (1894). — Vgl.: Derselbe, Untersuchungen über 

 Kohlenhydrate und Formente. 1909. S. 189. Julius Springer. Berlin. 



') Adolf llo/itifiiui, Ülier die Hydrazoue der Zucker und deren Derivate. Liebigs 

 Annal. d. them. u. Pharm. Bd. 366, S. 290 (1909). 



*) Adolf JJofmatin, 1. c. S. 300. 



