Allgemeine chemische Methoden. 14o3 



Auf Grund dieses Umstandes ist eine Trennung der beiden isomeren lonon- 

 arten möglich. i) 



Darstellung von a- und [i-Ionon-p-brom-phenyUiydrazon ^j: 



(1) (4) (1) (4) 



CiCn,), N.NH.CeH,.Br C(CH3), N.NH.CV.H,.Br 



/\ II /\ ' II 



CH2 CH.CH.CH.C.CH3 CH2 C.C'li.Cll.C.CIIa 



CR, C.CH3 CH, C.CH3 



CH CH2 



a-IoDOu-p-brom-phciiylhydrazoii [i-Iouon-p-brom-phonylhydrazon 



(Schmelzpunkt : 142—143") ( Schmelzpunkt :' 118"). 



Zu einer kalt bereiteten Auflösung von p-Brom-phenylhydrazin in soviel Eisessig 

 daß bei dem Verdünnen der Lösung mit dem gleichen bis doppelten ^'ohlm Wasser das 

 Hydrazin nicht mehr auskristallisicrt, wird bei Zimmertemperatur Jonon oder eine mit 

 Eisessig mischbare Jononlösuug gefügt. Nach wenigen Minuten scheidet sich das Gemisch 

 der Hydrazone als kristallinischer weißer oder hellgelber Niederschlag ab. Die Anwesenheit 

 überschüssigen p-Brom-phenylbydrazins begünstigt die schnelle Bildung des Hydrazons. 



Ferner eignet sich (h^s p-Brom-phenylhydrazin ausgezeichnet zur (juan- 

 titativen Bestimmung des Vanillins. 



Darstellung von Vanillin-p-brom-phenylhydruzon ^): 



CHO CH=N.NH.CfiIl4.r.r 



(CH3)0x^y (CH^X)'- 



OH OH 



Vanillin Vanillin-p-brom-phenylhydrazon. 



Die Lösung von 2—3 Gewichtsteilen p-Brom-plienylhydraziu in bO cin^ heißem 

 Wasser wird filtriert und mit der Vanillinlösung (1 Gewichtsteil Vanillin) versetzt. Nach 

 4 — 5 Stunden klärt sich die Flüssigkeit über dem Niedersclilage, der dann abfiltriert 

 (und für quantitative Bestimmungen bei 100" getrocknet und gewogen) wird. L)ie Aus- 

 scheidung des Hydrazons geht besonders gut vonstatten, wenn das Reaktionsgemisch 

 auf 50° gehalten wird. 



Auch zum Nachweis von Glukuronsäure: C110.(CHOH)4 .CooH 

 ist p-Brom-phenylhydrazin gut geeignet.^) Das Reagens kann .•^ogar zur 

 quantitativen Bestimmung der Glukuronsäure (z. B. im Harn) dienen, ^j 



*) Vgl.: E. Schmidt j tiber die Untersuchung von N'eilchenpriiparaten auf lonon. 

 Zeitschr. f. angew. Chem. 1900, S. 191. 



^) Ferd. Tiemann und I'aid Krüger, Zum Nachweis von lonon und hon. Ber. d 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 28, S. 1755 (1895). 



ä) Jos. Hamis, Quantitative Bestimnuuig der Aldehyde mittelst llydrazine. I.Be- 

 stimmung des Vanillins. Zeitschr. f. Untersuchung der Nahrungs- und Genußmittel. Bd. 3. 

 S. 536 (1900). 



■*) Carl Nenherfi, trl)er eine Verbiiulung dc'r Glukuronsäure mit p-Bromphenyl- 

 hydrazin. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 32. S. 2395 (1899). 



^) P. Mayer und C. Neuberg, Über den Nachweis gepaarter (ilnkuronsäuren und 

 ihr Vorkommen im normalen Harn. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 21). S. 250 (19(K.)). 



