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E. riiodmann und R. Kompf. 



r.fi der Darstclliiii;,^ des p-Ilroin-plionyllivdrazons der (ilukuronsäure 

 enipficldt es sich, auf die alte /V.s'-A^rsclie Vorsdiriir der Osazonhereitnn^- 

 aus llvdr;'/.iu-(lili>rliydi-at und Nat ri ii iiiacetat (v^rl. S. 14.-)0) zurück- 

 zuireiieu. Denn so vermeidet man fast vollständig' die bei dem käuflichen 

 Präparat und Ver\vcn<lunt!: freier Kssijjsäure stets unter irleichzeititrer llot- 

 färhmiir der Fliissiirki'it eintretende N'erharzuntr, welche die Itciniiiun«,^ der 

 IlvdrazinverliinduuLT aurieriMdcntiicIi erschwert und verlustreich macht. 



Darstellunji: des p-lirom-phenylh ydrazons der Olukuronsäure: 

 CO()1I.(CII(UI),.CHO >► C()UH.(CIl(>ll),.C'H=N.Nll.C'„Il,.I{r 



2.'i()f/«' wässoriiri'i" (Jliikiirniisäurclosuiiir mit einem (pi)l;irimetriscli liestimmten) 

 Gehalt von 2// (Jhikuronsaure werden mit einer zi'vor znm Sieden erhitzten J.osnn'r von 5// 

 salzsaurem p-Bromphenylhydrazin und 6 </ Natriumacetat versetzt. Die Flüssigkeit trilbt 

 sich hierbei, wird aber beim Erwärmen auf dem Wasserbade wieder klar. Nach 5 bis 

 10 Minuten beginnt die Ausschoidung hell<Telber Nadeln. Man entfernt das Wassorbad 

 und erliiilt iieim Abkühlen eine reichliche Kristallnu'ni:e. Man saugt diese ab, erhitzt 

 das klare Filtrat von neuem im Wasscrhade bis zur Kristallabscheidung. läßt erkalten, 

 saugt ab usw. r)urch 4— .imalige Wiederholung dieser Operation «/cliuL't es. in 2 bis 

 3 Stundeu fast die gesamte (ilukuronsäuremeiige als llydrazinvcrbindung zu fällen. 



Die verschiedenen, auf einem Filter gesammelten Niederschläge der Hydrazinvcr- 

 biuduug wäscht man an der Saugpumpe (am hosten auf einer PorzcUannutsche mit großer 

 Oberfläche) gründlich mit warmem Wasser und dann mit absolutem Alk(di(il, bis dieser 

 ganz schwach gell) gefärbt ablauft. Hierdurch entfernt man eine anhaftende dunkle Sub- 

 stanz und erhält die Verbindung als leuclitiiid hellgelbe Kristallmasse, die lichter als 

 Phenyl-irlukosazon ist, aber mit ihm im Ausselieu Ahnliclikeit besitzt. Nach mehrmaligem 

 rmkristallisieren aus Üü" ^igem Alkohol schmilzt die Substanz bei 23B". 



h) ■p-Nitro-pheuylhydrazin. 



1 >a> p - X i t r o- p h e n y 1 h y d r a z i n eif2:net sich nach liawhcrf/cr ^ ) zum N ach- 

 weis und zur Aiischeiduni»- von Aldehyden und Ketonen. ^lan arbeitet mit freiem 

 Nitro-phenylhydrazin in wässeriger, alkoholischer oder wässerig-alkoholi- 

 scher Lösung bei Gegenwart von Essig- oder Salzsäure. Auch wird es i n Form 

 seines Chlorhydrats in wässeriger Lösung angewendet. Die Nitrophenylhy- 

 drazone pflegen sich durch große Kristallisationsfähigkeit und durch angenehme 

 Löslichkeitsverhältnisse auszuzeichnen, \orziiglich eignet sich p-Nitro-phenyl- 

 hydrazin beispielsweise zum Nachweis und zur Abscheidung selbst ganz gerin- 

 ger ^^engen von Aceton oder Formaldehyd. Uesonders zu empfehlen ist es 

 ferner zum Nachweis und zur Abscheidung von Karbonylverbindungen in den 

 Fällen, wo es sich um leicht zersctzi)are rntersuchungsobjekte handelt. 2) 



harstelhing von .\ceton-p-nitro-phenylhy<lrazon •'): 



>► CHs.C.Cils 



CIIa.CO.CHs 

 Aceton 



N.NH.C„H,.N()., 



(1) (4) 



Aceton-p-nitro-phen\lhydrazon. 



') Eufj. Jianib, ,yn% Notizen, lier. d. Deutsch, ehem. (Jes. Bd. 32, 8. 1806 (1899). 



-) Euf/.JiffDihrri/rr und Juc.Groh, t.Mier das Acetylamiilrazon. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 34, 's. 540 [Fußnote] (1901). 



•') Euf/. Jiainbrn/cr und II. Stcnntzki, Weiteres ülier Dihydrniiiethylketo]. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 20. S. 130C) (1S'.I3). 



