Allgemeine chemische Methotleii. 1480 



Mau übergießt p-Xitro-phenylhydrazin mit Acotou. Ks tritt unter Selbsterwarniun? 

 Lösung ein, und nach dem ^'crdullsten des übeiscliiissi<ron Acetons hintcrldeibt das 

 Hydrazon als gelbbrauner Rückstand, der aus wenig licilieni Alkolinl in langen, irliinzen- 

 dcn, goldgoll)en Nadeln kristallisiert. Schmelzpunkt : 14S— 148'ö". 



Darstellung von 2.4-Diiiitro-beiizaldehy(l-i)-nitr()i)li('iiyl- 



hyclrazon ^): 



NO >C6 H3 . CHO ^ ^ NO >CoH3 . CH = X . XIT . C„I1. . N( ), 



Die alkoholische Lösung des Aldehyds wird bei Wasserl)adtempcratur mit einer 

 verdünnten salzsauren Lösung von p-Nitro-phenylhydrazin versetzt. Das hollziegelrotc 

 Hydrazon fällt sofort aus. Aus Nitrobeiizol umkristallisicrt, bildet es ein jrlitzerndes, 

 karminrotes Kristallpulvcr. Schmelzpunkt (unter Zersetzung): 283—285" (unkorriL'iert). 

 Ausbeute: 887o der Theorie. 



Dahin 2) stellt die p-Nitro-phen}lhydrazone der Aldehyde und Ketone in 

 der Weise dar, daß er die Aldehyde und Ketone in wenig Wasser oder Alkohol 

 löst und zu der klaren Lösimg eine kalte, filtrierte Lösung von p-Nitro-phonyl- 

 hydrazin in ungefähr oO Teilen 4()"/oigei" Essigsäure im geringen Cherschuli fügt. 



Das Kondensationsprodukt fällt meistens sofort kristallinisch aus. Es 

 wird abgesaugt und mit wenig verdünntem Alkohol ausgewaschen. Zum 

 Umkristallisieren eignet sich Alkohol am besten. Gelegentlich kann hierfür 

 auch eine Mischung von Benzol und Petroläther dienen. 



Auch Osazonbildung mit Zuckern gelingt mit p-Nitro-phenyl- 

 hydraziu. ^ ) 



Ferner bewährt sich p-Nitro-pheuylhydrazin zur Abscheidung von 

 Amino-aldehyden in Form ihrer p-Nitrophenyl-osazone.*) Die Osazone 

 bilden sich hierbei unter Abspaltung der Aminogruppe als Ammoniak. Um 

 z. B. das Pteduktionsprodukt des d, 1-Alanins, den x-Amino-propionaldehyd, 

 aus dem Pteaktionsgemisch in Form seines p-Nitro-phenyl-osazons zu iso- 

 lieren, verfährt man folgendermaßen. 



Darstellung von x-Amino-propionaldehyd-p-iiitro-phenyl-osazon 



aus d, 1-AIanin ^)\ 



CH3 . CH (NU.,) . COOK >► CH3 . CH (XII, ) . CHO 



Alanin a-Amino-propionaldehyd 



>► CH3.C.CH=N.NH.CßH,.X0., 



li 

 N.XH.CßH^.XO., 



p-Nitro-pheuyl-osazon des a-Amino-propionaldehyds. 



') F. Sachs und IL Kempf, Über eine neue Darstellungsweise von Xitrolienz- 

 aldehyden. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 12;52 (1905). 



-) H. D. Dahin, Mitteilung über die Verwendung von p-Nitrn-phonylhydra/;iii zur 

 Erkennung einiger aliphatischer Aldehyde und Ketone. Journ. of Binl. CIumh. Vol. 4. 

 p. 235; Chem. Zentralbl. 1908, I, S. 1259. 



5) Ellift Hilde, Zur Kenntnis des p-Nitroplienylhydrazins. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 32, S. 1815 (1899). 



'') C. JSfenherg, Reduktion von Aminosäuren zu Aminoaldehyden. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 41, "s. 958 (1908). 



5) C. Neuherff, 1. c. S. 0ß2. 



