AUgemeiue chemische Methoden. 1443 



Eine weitere Komplikation beim Kondensieren alipliatischer Ketone 

 mit Semikarbazid in saurer Lösung tritt oft l)ei '/, ;i-nngesritti<rten 

 Ketonen der Fettreihe ein, da sich Semikarbazid an die l)opi)elbindun<i- in 

 diesen häufig anlagert und gleichzeitig mit der Karbonylgrupi)e in normaler 

 Weise reagiert. Es bilden sich so die Semikarbazid-semikarbazone.i) 

 Äthvliden-aceton (I) geht z. B. beim Zusammenl)ringen mit einer wässeri^^- 

 alkoholischen Lösung von 2 Mol.-Gew. Semikarbazid-chlorhydrat und Kaliiim- 

 acetat in das entsprechende Semikarbazid-semikarbazon (IIj über-j: 

 CH3 CH3 



CH CH.XH.XH.CO.NH, 



II I 



I- CH y II. CHo 



CO C^N.NH.CO.XH, 



CH3 CH3 



AYie aus der Formel ersichtlich, lagert sich der Semikarbazid-Kest mit 

 der Hydrazin- Seite und nicht mit der Harnstoff- Seite an die doppelte 

 Bindung des ungesättigten Ketons an. 3) 



Die Additionsfähigkeit des Semikarbazids ist aber weit beschränkter 

 als etwa die des Hydroxylamins *) (siehe S. 1418). Es ist z. B. bi.sher 

 nicht beobachtet worden, daß sich Semikarbazid an irgend ein zyklisches 

 ungesättigtes Keton anlagert, ebensowenig an ein solches der Fettreihe 

 mit einem Phenvlreste.») Eine Anlagerung von Semikarbazid an die Doppel- 

 bindung in der Seitenkette eines zykUschen Ketons haben dagegen 

 Wallach und Collmann^) festgestellt. 



Über die Reaktion zwischen Semikarbazid und \' in ylke tonen ') und 



^) H. Rupe und W. Lotz , Über einige Kondensationen mit Citronelhil. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, S. 2802 (1903). — H. Rupe und F. Schlockojl) Über die Ein- 

 wirkung von Semikarbazid auf ungesättigte Ketone. Ebenda. Bd. 36, S. 4377 (1903). — 

 H. Rupe und E. Hinterlach, iTber die Einwirkung von Seraikarl)azid auf ungesättigte 

 Verbindungen. Ebenda. Bd. 40, 8.47(54(1907).— H.Rttpc, trber Semilvarbazid-Scmi- 

 karbazone. Chem.-Zeitung. Bd. 32, S. 892 (1908). 



-) H. Rupe und E. Hinterlach, 1. c. S. 4766. 



^) H. Rupe und ^5'. Kessler, Konstitution und Verlialten der Semikarbazid-Semi- 

 karbazone. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. 4510 (1909). 



*) Vgl. z. B.: C. Harries, Zur Kenntnis der Reaktionen ungesättigter Ketone. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 330, S. 208 (1904). — C. Harries und F. lüiis.r. 

 Zur Kenntnis des Verhaltens von Mcsityk^xyd gegen Semikarliazid. Ebendii. Bd. 32, 

 S. 1338 (1899). 



^) Vgl. auch: H. Rupe und S. Kessler, Der Einfluß negativer Gruppen auf die 

 Bildung der Semikarbazone. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 42, S. 4720 (1909). 



^) 0. Wallach und Fr. Collmann, Über Kampferplioron und dessen Spaltung. 

 LieUgs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 331. S. 827 (1904). 



') E. E. Blaise und M. Maire, Über die azyklischen li-Chloräthyl- tuiil Vinylketone. 

 Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 142, p. 215: Chem. /.cntralbl. 19(i(). 

 I, S. 650. — M. Maire, Einwirkung der stickstoffhaltigen Reagenzien der Kctongruppc 

 auf die Chloräthyl- und Vinylketone. Bulletin de la Soc. chim. de Paris. [4.] T. 3. p. 272: 

 Chem. Zentralbl." 1908, 1. S." 1G14. 



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