Allgemeine chemische Methoden. 1445 



Niederschlag nach einiger Zeit filtriert und mit Wasser gewaschen. Ausitcute: 2HJ ;/ 

 (theoretiscli). Das Seniikarhazon kann aus 507oigei' P'.ssij>säuri', die aucii lioi längerem 

 Kochen kaum spaltend wirkt, umkristallisiert werden. Auch Mineralsauren spalten es 

 schwieriger als das entsprechende Oxim. Schmelzpunkt (unter Zersetzuni.'): 2Gö° (korr.). 



Ein Zusatz von Xatriumacetat ist bisweilen nicht m)t\\i;. wie das 

 folgende Beispiel ergibt. 



Darstellung von ö-Chlor-2- oxv-benzuldeli vd-scmik.i rK.i /(Hi ' 



'O 



I : 



CV ^CHO Cl 



OH 



CHr^N.XII.C'o.Mi, 

 OH 



Zu einer heißen Lösung von 1 rj Monochlor-saliz\ laldehyd in 50 // wasserfreier 

 Essigsäure wird die Lösung von 1 c/ Scmikarhazid-chloriiydrat in einigen Tropfen Wassei- 

 gesetzt. Die Mischung färht sich gelb und erstarrt beim Abkühlen zu einem Brei langer, 

 weißer Nadeln, die aus wasserfreier Essigsäure umkristallisiert werden. Ausbeute: quan- 

 titativ. Schmelzpunkt : 286—287° (unter vorhergehender Bräunung). 



Auf ganz ähnliche Weise wird das Semikarbazon des 3.5-1 )i(Jilor-L'- 

 oxv-benzaldehvds, des ,-)-Chlor-4-oxv-benzaldehvds -) und des o.5-I)ichlor-4- 

 oxy-beuzaldehyds -) quantitativ gewonnen. 



Auch leicht spaltbare Aldehyd-derivate, z. B. die Bisulfit-\'er- 

 bindungen, setzen sich häufig mit Semikarbazid-chlorhydrat zum Semi- 

 karbazon um, wie es das folgende Beispiel zeigt. 



Darstellung von H ydropinon-karbonsäu real de hyd- sein i- 



karbazon^j: 

 Cl\ C GH.. 



I CH,.C.CH 



3 .1U . KJXl-^ 



I i I OH 



CH, C CH . CH\() g()^ >;^^ 



CH3 



Aldehyd-bisulfit- Verbindung 



CHo C CHo 



I 

 CH3.C.CH3 



I I 



CH,- C CH . CH = N . Nil . (O . NH, 



CH3 



Aldebyd-semikarbazon. 



3/y gepulverte Bisulfitverbindung des Hydropinen-karbonsäurealdcliyds und 14// 

 Semikarbazid-chlorhydrat werden in Wasser gelöst. Die Lösung wird bis zum Sieden 



1) H. Biltz und K. Stepf, Über die Chlorierung des Salizylaldehyds. Ber. d. Deutsch. 

 ehem. Ges. Bd. 37. S. 4025 (1904). 



-) H. Biltz, i'bor den m-Chlor-p-oxy-benzaldehyd. Ber. d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 37. 



S. 4033 (1904). 



=*) ./. Hoithen und //. Doeschcr, Über den Ilydrüpinon-karbnnsänre-aldeliyd. Ber. 



d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, S. 4579 (1907). 



