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K. Fricilniaiiii uml 1{. Ki-iiipt. 



erwärmt. Das >fiiiikarl'a/.oii scliciiict sirli M)fort in oiiirr Mi'Hl'i' von 2</ ans ('riiooric: 

 2b (j). Sdiniclzpnnkt : if-JO". 



Vhi'Y ilir licaktioii des Seinik:irh;i/itls mit di In i iotuii Ahk-hyileii 

 iler l'cttreiho vj^l. die (Jritrinalliteratur. M 



In t'iiiiL'on Füllen em|tiielilt es sich, mit dem freien Semikarhazid /u 

 arbeiten. Man >et/.t die Base nnttelst Natriumalkoholats in Fn-iheit. 



1 ) a r s t e 1 1 u n i>' von C h i t o s a m i ii - s e m i k a r h a z o n -) : 



CiL Uli. alK )11 )3 . t II I Ml., ) . C IK ) >► 



tilukosamin (Chitosamin) 



CH., ( >H . ( C'H( )ir)3 . CH (NH.,) . ('Mrr:N . M I . ( ( ) . XII ,. 



( ihikosainin-semikarbazou. 



Souiikarltazid-clildrliytirat wird in UKtirlichst \v(Miig Wasser irclost nnd die Lnsnng 

 mit der berechneten Menge Natrium in absolut ätliylalkoholischer Lösung versetzt. 

 Nach dem Krkalten wird vom ausgeschiedeneu Kochsalz abgesaugt und mit absolutem 

 Alkohol nachgewaschen. In die Lösung von freiem Semikarl)azid wird unter Erhitzen 

 auf dem Wasserbad etwa drei Viertel der ä(]uivalenten Menge (.hitosainin-clih)rhydrat 

 eingetragen und soviel Wasser zugefügt, daß sicli alles löst. Die Lösung bleibt 24 Stun- 

 den bei Zimmertemperatur stehen und wird dann im Vakuum bei ca. 50° eingeengt. 

 Der zurückbleibeinle Sirup erstarrt beim Stehen über Schwefelsäure nach mehreren 

 Tagen kristallinisch. Aufstreichen auf Tonplatten uud rmkristallisieren aus ca. 90" ^igem 

 Alkohol liefert das Semikarbazon desChitosamin-chlorhydrats in feinen, farblosen Nadeln. 

 Schmelzpunkt (unscharf, unter Zersetzung): 1(30—170°. 



In analoger Weise lälit sich das Semikarbazon des Traubenzuckers 

 darstellen. 3) 



Nach MmjiKnnc und frootlirin*) erhält man die Semikarbazone (ier 

 reduzierenden /ucker ohne Schwierii^keit, wenn man ein (iemisch des be- 

 treffenden ZucktTs in konzentrierter, wässeriijer Lösunij' mit P/i Mol. Semi- 

 karbazid in alkoholi.scher Lösung der Kristallisation überlaut. Die Semi- 

 karbazone kristallisieren tjut, sind aber zur Identifizierung und Trennung 

 der reduzierenden Zucker wenig geeignet, weil sie stets unscharf und unter 

 Gasentwicklung schmelzen. Ferner kristallisiert das Lävulose-.semikarbazon 

 aulierordentlich langsam und das Maitose-semikarbazon überhaupt nicht. 

 Nach Kahl'-') verhält sich Semikarbazid gegen Ketosen völlig in- 

 different. 



Klienfalls mit freiem Semikarbazid kann das Semikarbazon des 

 (llukuronsäure-laktons gewonnen werden. 



') A. Kiny, Einwirkung des Semikarbazids auf die ciilorierteu Aldehyde. Compt. 



reud. de TAcad. des sciences de Paris. T. 148, p. 5G8 ; Chem. Zentralbl. 1909, I, S. 1229. 



-) li. lirtucr, Ül»cr das freie Chitosamin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31. 

 S. 21Ü9 (1899). 



') R.Breuer, b>c. cit. S. 2199 (P\ißnote 1). 



'l Mai/ncnnc und Gooihrin, Über die Semikarbazone der reduzierenden Zucker, 



liulletin de la Soc.chim.de Paris. [3.] T. 31. p. lO?.'-»; Chem. Zentnilbl. 1904, II, S. 1492. 



') Ii. Kahl, Über die Paarung von Saureliydraziden mit Zuckerarten. Zeitschr. 

 Ver. Eübenzuck.-Ind. 1904. S. 1091 ; Chem. Zentralbl. 1904. II. S. 1494. 



