Allgemeine chemische Methodeu. 1447 



Darstellung von Glukuronsäurchiktoii-seiiiilwiihazuu'): 

 CO.(CHOH)o.CH.CH()Il.('II() >► 



CO.(CH()H>, . CH . CHOH . CH = N . Ml . ( O . Nil.,. 



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Mail löst Somikarbazid-chloihydrat in absolutem Alkolml, fii^'t die boreciineto 

 Menge Xatrium in 3%iger iithylalkobolischer Lösuiitr hinzu, filtriert vom Cblornatrium 

 ab und läßt das Filtrat bei 100" mit der berechneten Menge des gelösten (ilukuiou- 

 säurelaktons (1 Mol. : 1 Mol.) in Reaktion treten. Das Semikarbazou fangt an, sich schon 

 während des Kochens des Reaktionsgemisches auszuscheiden und fällt lieim Abkühlen 

 fast (quantitativ aus. Ausbeute: 91" „. Schmelzpunkt der gereinigten Sulistanz: 188" (unter 

 Zersetzung). 



Nach Mickael^) ist es mit Hilfe gewisser Salze des Semikarbazids möglicJi, 

 das relative Mengenverhältnis von isomeren Ketonen in Gemischen zu bestim- 

 men, da z. P). Hexanon-2 mit saurem phosphorsaurem Semikarbazid 

 das entsprechende Karbazon liefert, während dies beim Ilcxanon-;» nicht 

 der Fall ist. 



Quantitative Bestimmung von 2- und H-Ketohexan 

 mittelst SemikarbazidsJ) 



Man mischt b g Dinatriuinphosphat (Xa., IIPO^ -(- 12H., 0), 2"5 r/ Phosphorsäure von 

 897o "li*^! 3"6 g Semikarbazid-chlorhydrat und verdünnt das Gemisch bis zum Gewicht 

 von 30 ff mit Wasser. Gleiche Gewichte von reinem Hexanon-2 und dem zu unter- 

 suchenden Gemisch von 2- und 3-I)erivat wägt man in kurzen Probierröhrchen ab, setzt 

 die Semikarbazidlösung hinzu und läßt die Röhrchen, gut verschlossen. 2 Tage unter 

 häufigem Schütteln stehen. Dann werden die Niederschläge unter Druck auf kh'inen. 

 tarierten Filtern gesammelt und in der Weise ausgewaschen, daß man 5 Tropfen W asser 

 auf einmal auf den Niederschlag fallen läßt und vor dem neuen Zusatz gut absaugt. 

 Die Fällungen werden nun bis zum konstanten Gewicht im Vakuum getrocknet. 



Auch andere Ketongemische können durch entsprechende Abänderunu- 

 der Semikarbazidmischungen quantitativ bestimmt werden.*) 



2. Thio-semikarbazid : XHo.CS.NH.NH.,. 



Die Anwendung des Thio-semikarliazids*) als Mittel zur IsolieniuLr 

 und Charakterisierung von Karbonylkörpern gründet sich hauptsäclilich auf 



') G. Gicmsa, Über einige Verbindungen des Glukuronsäurelaktons. Ber. d. Deutsch. 

 ehem. Ges. Bd. 33, S. 2996 (1900). 



-) Ä. Michael, Über einige Gesetze und deren Anwendung in der organischen 

 Chemie. Journ. f prakt. Chemie. [2.] Bd. 60, S. 350 (1899). — Derselbe, Zur Kenntnis 

 der Substitutionsvorgänge in der Fettreihe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 4038 

 (1901). — Derselbe, Über die Darstellung reiner Alkylmalonester. Journ. f. prakt. 

 Chemie. [2.] Bd. 72, S. 543 (Fußnote 2) (1905). — Derselbe, Über den Verlauf der 

 Addition von Wasser an Hexin-2. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39. S. 214() (19ü<)). — 

 A. Michael und Rohert N. Hartman, Zur Konstitution des aus Maiiuit darLrestellteii Ile.vyl- 

 jodids. Ebenda. Bd. 40, S. 144 (1907). 



') Ä. Michael, 1. c: Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39. S. 214C. (PJUd) und Bd. 34, 

 S.4038 (1901). 



') A.Michael, 1. c. : Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 2144 (Fußnote 3) (IWCi). 



5) Über die Darstellung des Thio-semikarbazids siehe: M. Frntui] und 

 A. Schander, Über das Amidotriazsulfol. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29. S. 2.'iOl ( 189l'«i 



