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K. Frieilmanii iiiul K. Kt-uipt. 



die Fälligkeit der l'hiti-.seiiiikarha/.oiie, mit einer lii-iiie von Scliwerinetallen 

 inilüsliclie Salze /ii bilden. Der Vorteil dieses Verfahrens \\o<^\ nach Xru- 

 hcrij und Scituanu^) darin, dalJ die 'riiio-seniikarhazone -- sie niiiiien fest 

 oder tlüssif; sein — seihst nieht isolieit /ii werden hrauelien. sondern dali sie 

 in Form der Metallsalze aus (Jemischen mit anderen Substanzen ahiicsehii'- 

 den und i-e<^eneriert sowie in Aldehydt^ hzw. Ketone zurückverwandelt werden 

 können, (ieein^nete Salze liefern die 'riiio-seniikarhazone mit Sill)ernitrat 

 und Kujtferacetat. aueh mit Queeks illx-r jod iil-jodkali um. Mercuri- 

 acetat oder Mercurievanid. Die Queeksilherverhinduuiien sind meist kri- 

 stalliniseh und in heiltem Wasser lijslich. die Kupfer- und die Silhersalze da- 

 freiren amor|)h und in Wasser, .\lkohol inid .\lher etc. unlöslich. Besonders 

 empfehlenswert ist die Ahscheidunu dei- Thio-semikarhazone als Silberver- 

 binduuL'-en |KI{'.C:X.N:C(SAg).NH., oder HK'.r:N.(NAg).CS.MI.,|. Da 

 Semikarbazid selbst mit Sehwermetallsalzen Doi)itelverbindun<:en einii(dit. so 

 muH ein rberschuli des Ileaiiens vor der Fälluni:' entfernt werden. Dii'S ge- 

 liniit leicht, da Thio-.semikarl)azid in Alkohol schwer und in anderen orga- 

 nischen Lösungsmitteln nicht löslich ist. während die Thio-.semikarbazcme 

 von diesen Lösungsmitteln meist leicht aufgenommen werden. Man verwendet 

 entweder wässerige oder alkoholische Silbernitratlösung. Die Rege- 

 nerierung der Thio-semikarbazone führt man aus, indem ni.iii das Silber- 

 salz in wässeriger, alkoholischer oder ätherischer Suspension mit Schwefel- 

 Avasserstoff zerlegt oder mit einer aus der Silbertitration berechneten Menge 

 Salzsäure .schüttelt und das Filtrat eiudaiu])ft. Die Uückverwandlung der 

 Thio-.semikarbazone in Aldehyde bzw. Ketoue erfolgt durch Spaltung der 

 Thio-semikarl)azone oder ijirer Silbersalze mit Mineralsäuren oder mit 

 l*htalsäureanhydrid (letzteres bei Substanzen, die mit Wasserdanijjf flüch- 

 tig sind). 



Die Methode ist allgemeiner Anwendung fähig; sie hat sich z. B. bei 

 der Isolierung von Aldehyden aus den Oxydationsprodukten (h'i- (ielatine 

 bewährt. -j 



Dagegen versagt sie bei den Zuckerarten, die zwar zum Teil sehr 

 schön kristallisierende Semikarbazone, aber keine beständigen Metallsalze 

 liefern. 



') ('. Xetiheri/ und \f'. Nciniann, Eine Methode zur Isolierung von Aldeliyilcn und 

 Kotonon. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 2(»r)() (1902). — Über die erste Darstel- 

 lung von Thio-semikarl)azonen sell>st siehe: A. Schainlcr , Über die KiuwirkniiLr von 

 salpetriger Siiure auf Tliio-semikarliazid und über das 'J'hio-urazol. Inaug.-Dissert. Berlin 

 1896. — M. Freund und A. Schander, Thio-semikarbazid als Reagens auf Aldehyde und 

 Ketone. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 2C)(t2 (T.)02). - Vgl. aucli: C. Xcidicr;/, 

 Zur Kenntnis der Glukuronsilure. I. Ebenda. Bd. 33, S. 8318 (li)UO) und: K. Kliny, 

 t.*ber den p-Tolyl-acetaldehyd und seine Derivate. Anzeiger Akad. Wiss. Ivrakau 1907, 

 S. 448; Chem. Zentralbl. 1908, I, S. 951. 



-) C. Neubery und /'. BlumcnthnJ, Über die Bildunir von Isovaleraldeliyd und 

 Aceton aus Gelatine. Beitr. z. chem. Phvsiol. u. Patli. Bd. 2. S. 238 (1902). 



