Allgemeine chemische Metliodcn. 1440 



Darstellung' des Silbersalzes von ii-\ aleruldehyd-thiosemi- 



karbazoni): 



CH3 . CH, . CH, . CH^ . CHO — >► CH3 . CH, .CH.3 . CH^ . CH = N . Ml . ( S . Ml., 

 u-Yaleraldehyd n-Valeraklebyd-thiosomikarl.azoii 

 V CH3 . CH, . CH, .CH, . CH=N.N.C(S Ag). XII, (V) 



Silbersalz des Thio-semikarbazons. 



3 r/ n-Valeraldehyd werden in 20 ch/» absolutem Alkoliol <relösnind mit einer kon- 

 zentrierten wässerigen Lösung von 3-3 // Thiosemikarbazid versetzt. Nach 24-stiindigem 

 Stehenlassen engt man auf dem Wasserbade ein. Dabei scheidet sich in dem Maße, wie 

 der Alkohol verdampft, das Tliio-scmikarbazon aus. Es wird aus 507oigem Alkoliol 'oder 

 aus Äther umkristallisiert. Schmelzpunkt: bei 65". 



Das Silbersalz wird aus der alkoholischen Lösung des Thio-semikarbazons mit 

 alkoholischem Silbernitrat gefällt; beim Umrühren setzt es sich leiciit in weißen Flocken 

 ab. Diese werden abgesaugt, mit Alkohol und Äther gewasclien und im Vakunm- 

 cxsikkator getrocknet. Im trockenen Zustande ist das Salz licllti)estiilldiL^ 



Darstellung von d-Glukose-thiosemikarbazon '-): 

 CH., OH . (CHOH ), . CHO —V CH, OH . (CHOH), . CH=N . KH . CS . NH,. 



18 ff d-Glukose und 09. 9 Thio-semikarbazid werden in möglichst wenig heißem 

 Wasser gelöst und mit so viel heißem absoluten Alkohol versetzt, daß keine liioiliendc 

 Trübung entsteht. Die Reaktion vollzieht sich beim Erwärmen (unter Rückfluß) und 

 ist nach etwa 2 Stunden, \yenn in der siedenden Flüssigkeit Kristalle auftreten, beendet. 

 Beim Abkühlen bildet sich ein reichlicher Niederschlag. Dieser wird aus ca. SC/oigera 

 Alkohol umkristaliisiert und so in Form weißer rhombischer Plättchen erhalten. Schmelz- 

 punkt: 204''. Die Verbindung ist in allen Lösungsmitteln außer Wasser schwer löslich 

 oder unlöslich. Ein Silbersalz gibt das Thio-semikarbazon nicht. 



VIT 



3. Amino-i?uanidiii: XH=:Cct „' x n 



\rMl.JSn._, 



Großes Kristallisationsvermögen besitzen die A'erbindunuen der aro- 

 matischen Aldehyde und Ketone mit Amino-guanidin. Amiiid-guanidinsalze 

 stellt man ausNitro-guanidin durchReduktion mitZinkstaub und Eisessig ^i dar. 



Zur Kondensation von Amino-guanidin mit aromatisc lu'ii 

 Aldehyden*) wird die wässerige Lösung des Amino-guanidinsalzes mit 

 dem betreffenden Aldehyd zusammen geschüttelt oder mit einer alkoholischen 

 Lösung desselben vermischt. Auf Zusatz eines Tropfens Mineralsäure tritt 

 sofort die Kondensation ein, und man erhiUt ohne weiteres ein ganz 

 reines Salz des Kondensation.sproduktes, welches bei der \'erarbeitung. 

 Fällen mit Kalilauge, direkt reine Base liefert. \'orteilhaft ist es ganz 

 allgemein, das Amino-guanidin-nitrat zu verwenden, weil die Nitrate 



') C. Ncuberff \\m\ \V. Neimann, loc. cit. S. 2052. 



-) C. 'Neuberg und W. Neimann, loc. cit. S. 2055. 



^) J. Thiele, trber Nitro- und Amidognaiiidin. Lirlni/s .Vunal. d. l hem. u. riiarm. 

 Bd. 270, S. 23(1892). — Derselbe, Zur Darstellung des Amido-guanidins. Kbcnd , IM :W2. 

 S.332 (1898). 



•*) J. Thiele und R. Bihan, Kondensationsprodukte iles AmidoLnianidin^ mit aro- 

 matischen Aldehvden und Ketonen. Liibitis Annal. d. Cheni. u. l'harni. IM. .SO^. S. 302 

 (1898). 



