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E. Friedman II und II. Keinpf. 



der Koiuleiisationspnxluktt' weLren ihrer Scliwcrlüslicliki'it sofort fast voll- 

 stitndiir ausfallen. 



Mit aroma tisclit'ii Ketoiu'ii ist die Arlieitsweisu ixtnv/. iiluilicli. 



Darstolhiiiir von Chinon-aniino^-iiaiiidin '): 

 M 1, . C — M 1 . N = Cr. 11. = 1 ^ [Nitrat : C; 11s N4 < ' ■ N< '. H I- 



XII 



Kill .Molokiil ri'iiu's ii-lJcii/.iM-liiiioii wird am Rii<'l<fliißkiild('r in niclit zu viel 

 Alkohol gelost und ein .Molekül .XminognaMidinnitrat . vrehist in drei Tropfen lieiüen 

 Wassers und einigen Tropfen Salpetersäure, hinzugesetzt. Man kocht die rot powordeue 

 Lösung, bis sieh das Nitrat in der Hitze als golher. kristallinischer Niederschlag ab- 

 scheiilet, und läßt erkalten. Ausbeute: nahezu ([uantitativ. Aus heißem Wasser nm- 

 kristallisiert. erhält man orangegelbe Nadeln, die bei 18(5" unter vorhergehender Zer- 

 setzung schmelzen. Die freie Base scheidet sich in feinen, kirschroten Nadeln ai». 

 wenn die wässerige Lösung des Nitrats mit Ammoniak versetzt wird. 



Dinrh noclimaliiros Behandeln mit Amino-tinanidin iieht das Cliiiion- 



aniinoguanidin d) in C'liinou-bi.s-aminoi4Uanidin (II) über-): 



NIL . c.Nii . n=c<[^-h^I;'h><^'<> — >► 



Ml 



XI1.,.C.XI1.X 

 XH 



,/CH=elK 

 \CII 



:C'H/ 



.C = X.XI1.('.X11... 



NH 



Iläufit:- empfiehlt es sich, die schön kristallisierenden, schwer löslichen 

 I'ikrate von Aminoi^uanidiu-Verbindnngen — namentlich der Ketone — 

 herzustellen. 



Man verfährt dann nach Iku i/er"^) folsiendermaljen: Sal/.saures Aniino- 

 guanidin wird mit wenig "Wasser und einer Spur Salzsäure in Lösung 

 gebracht, das Keton und dann die zur Lösung notwendige Menge von 

 Alkohol zugefügt. Xach kurzem Kochen ist die Reaktion beendet. Mau setzt 

 nun Wasser und Xatronlauge hinzu und extrahiert die flüssige Base mit 

 Äther. Das nach dem Verjagen des Äthers hinterbleibende i')\ wird in heiliem 

 Wasser suspendiert und mit einer wässerigen l'ikrinsäurelösung versetzt, 

 wobei sich das l'ikrat als ein körniu-kristallinischer Xiederschlag ausscheidet. 

 Dieser Xiederschlag wird ans absolutem oder verdünntem Alkohol um- 

 kri.stallisiert. 



Nach dieser Vorschrift gelang es z. B., den Ketoncharakter der aus 

 :-') Mol. Zyklohe.xanon durch Anstritt von •_' Mol. Wasser entstandenen \'er- 

 bindung C'iglLp.O (I) nachzuweisen, die weder ein Oxim noch ein Semi- 



') J. Thiele und IT. ßarloic, Kondensationsprodukte von Aniidoguanidin und 

 Semikarbazid mit Chinoncn. Liebigs Annal. d. Chcm. u. Pharm. Bd. 302, S. 316 (1898). 



*) J. Thiele und W. Barloir, 1. c. S. 312. 



') Vgl.: Adolf liaei/cr, Ort,sbestimmungen in der Terpenreihe. 7. vorläufige Mit- 

 teilung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27. S. 1919 (1894). 



