Allgemeine chemische Methoden. 1450 



Wählt man das Verhiiltnis von Sänre zu Alkoliol wie 1 Mol.: U) Mol., 

 so gehen 97*4 7o und bei dem Verhältnis 1 : 80 sogar OD-TVo der Säure in 

 Ester über. 1) 



Bei gleichbleibender Säuremenge erhält man also nach dem Massen- 

 wirkungsgesetz um so mehr Ester, je mehr Alkohol man anwendft. 



Handelt es sich umgekehrt darum, eine bestimmte Menge Alkohol 

 möglichst quantitativ zu veresteru, so muli man einen möglichst grol'.en 

 Überschuß an Säure anwenden. Bei der Darstellung eines bestimmten Esters 

 wird man mithin entweder die Säure oder den Alkohol im großen Über- 

 schuß anwenden, je nachdem es darauf ankommt, diesen oder jene möglichst 

 (luantitativ in den entsprechenden Ester umzuwandeln. 



Die zweite Methode, mittelst deren man bei der Reaktion zwischen 

 einer Säure und einem Alkohol den Prozeß zu Gunsten der Esterbildung 

 und zu Ungunsten der Verseifung des gel)ildeten Esters beeinflussen kann, 

 besteht, wie oben erwähnt, darin, daß man die auf der rechten Seite der 

 oben gegebenen Gleichung stehenden GUeder in ihrer Menge vermindert. 

 Um in einem bestimmten Fall also möglichst viel Ester aus einem Ge- 

 menge von Alkohol und Säure zu erhalten, muß man dafür sorgen, dal', 

 der gebildete Ester oder das gebildete Wasser oder beides zugleich in dem 

 Maße aus dem Eeaktionsgemisch entfernt wird, wie diese Produkte ent- 

 stehen. Den Ester kann mau in manchen Fällen durch Destillation ent- 

 fernen (siehe die Darstellung des Essigesters, S. 1459), das Wasser eben- 

 falls durch Destillation oder aber durch chemische Bindung. Das letztere 

 kann durch Zusatz von konzentrierter Schwefelsäure, Salzsäure usw. 

 geschehen. Diese Mineralsiiuren wirken außer dm'ch ihre wasserbindenden 

 Eigenschaften auch noch in einer anderen Weise auf die Pieaktion ein. näm- 

 hch katalytisch beschleunigend, ferner auch wohl chemisch auf die Säure 

 oder den Alkohol (siehe S. 1458). 



Nach den Untersuchungen von Menschutkin-) über den Einfluß der 

 chemischen Konstitution auf die Geschwindigkeit der Ester- 

 bildung zeigen die primären normalen Alkohole die gleiche Heaktionsge- 

 schwindigkeit mit Ausnahme des Methylalkohols, der rascher reagiert. 

 Sekundäre Alkohole werden langsamer esterifiziert als primäre und noch 

 bedeutend langsamer tertiäre Alkohole. Von den Fettsäuren haben ebenso 

 die Säuren mit primärem Radikal (Ameisensäure-. Essigsäure etc.) die 

 größte, die Säuren mit tertiärem Radikal (^Trimethyl-essigsäure etc.) 

 die kleinste Anfangsgeschwindigkeit. 3) 



') HeimHch Goldschmidt, über die EstcrifizieruDg diircli allioliolisclie Salzsäure. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, S. 3211) {\mb). 



2) N. Menschutkin, über den Einfluß der Isomerie der Alkohole und der Säuren 

 auf die Bildung zusammengesetzter Äther. Liebigs Annal. d. Chcni. u. Pharm. Bd. 195. 

 8.334(1879) und Bd. 197, 8.193(1879). - Vgl.: John J. Siidhoroiit/Ii und Lor,n:oL.Lhujd, 

 Esterifikatiouskoustanteu substituierter Essigsiiiu-en. Proc-eedings ("heni. Soc. Vol. 15. p. 2 

 u. Journ. Chem. Soc. of London. Vol. 75, p. 467; Chem. Zentnilbl. 1899. I. S. 022 u. li:>4. 



^) N. Menschutkin, Versuch einer Bestinnnuug des Keaktionswertts der Konipo- 

 neuten der Säuren. Journ. d. russ. physik.-chem. Ges. 1882. [l.J S. 114: B«r d Deutsch. 



