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E. Friedman II und K. Ivc m i»t. 



Im fol<i:i'n(lon wird znn;iclist nur die Arlti-itswoiso behandelt, wie inaii 

 Kstcr direkt aus S.-iiire iiiid Alkohol oliuf /iili ilfeiialnnt' eines /.iisa t/- 

 mittcls dai"st('llt. 



/. Durstclliuiii von J'^stcrn ;ius Süiirc iiinl Alkohol 



ohne Zusätze. 



Darstellung: von ( )xalsäure-di;ithylester'): 



y\OH 



Cf^ 



\O.C,H, 



C€ 







\().('..1L 



825// iltT irctiDckm'ttMi Oxalsiiiiro iiiul 82.')*/ 97°/(,iger Alkoliol werilcii in einer 

 Retorte mit aufrechtem Küliier vier Stunden hin;: jrekoeht. Das Gemisch wird bis zum 

 Steigen der Temperatur auf 110" abdcstilliert und chirauf eine dem Gewichte des 

 Destillates entsprechende .Mcnu'e Alkolinl in die llctorte gebracht und wiederum 4 Stunden 

 am Rückflulikühler gekucht. Hierauf wird destilliert; bis 145" steigt das Tliernitimeter 

 langsam, bei 145 — 157" geht Ameisensäure-äthylester über. Das Feuer wird dann verstärkt 

 luid der Oxalessifrester möglichst rasch abdestilliert. Es werden 750.(7 Ester vom Siede- 

 punkte 18(1— l'.lO" erhalten, d.i. eine Ausbeute von 5()" „. 



Brenztraiibensäure-äthylester iCIi^.CO.CO» X o 11^ i wird iiacli 

 L. Simon'-) am besten so trewonneii. daß man eine iKiuinioiekularc Misehnni; 

 von alisoluteni Alkohol und kristallisierter Säure mehrere Stunden am 

 liückflußkühler crhit/t und dann den liebildeten Ester langsam im Vakuum 

 mit einem Kuuelapparat abdestilliert. Die Anwendung eines Zusatzes von 

 Schwefelsäure^) oder Salzsäure^) ist in diesem Falle nicht zu empfehlen. 

 Das Oleiche trifft füi' die Fnral-lirenztranhensänre zu. 



Dar Stellung von Fural-brenztraubensäure-äthylester^): 



CH— CH 



II II 



CH c.c'iir^ai.ro.coou 



C,Hs.OH 



CH— CH 



CH C.Cli--Cll.Cl).C()«)C.,ll, 







() 



ehem. Ges. Bd. 15, S. 1445 (1882). - Derselbe, Zusätze zu den rntirsuciuingen ülier 

 die Bildung von Estern. .Iiiurn. d. russ. physik.-chem. Ges. 1882. |1.| S. 162: Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 15, S. 1572 (1H82). — Vgl. aber auch: A. Michael, Üi)er die Be- 

 ziehunL' zwischen Struktur der FettalknboJe und (iesclnvindiL'koit der Ksterifikatinn. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Btl. 43, S. 4(;4 (l'.Hdi. 



') E. Schal zky, Über die Darstelluuff von Oxalsäureäther. .lonrn. f. prakt. Chemie. 

 Bd. 34, S. .501 (18S(5). 



*) Louis Simon, Einwirkunir von primären aromatischen .Vinincn auf unsymme- 

 trische Ketoverbindungen (II). Bulletin de la Soc. chim. de Paris. [3.] T. 13. p. 474; 

 .lahresber. d. Chem. 1895. Bd. 2, S. 1112. 



') ('. Böttiiuier, Über Brenztraubensäureäthylestor. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 IM. 14, S. 316 (1881). 



*) Emil Fischer und Ä. Speier, Darstellung der Ester. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 28, S. 3256- 3257 (1895). 



') U.Iiöhmcr, (her Kondensationen des Furfurols und Furfuracroleins. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 31, S. 281 (1898). 



