Allgemeine chemische Methoden. 1407 



Äquimolekulare Mengen von Fural-hrenztrau bensäure und alisolutom Alkohol 

 werden im Einschraelzrohr 6 Stundeu auf 100" erhitzt. Es bildet sich eine Itraun ge- 

 färbte Flüssigkeit ; nach Zusatz von Wasser und Ausschütteln mit Äther crhiilt man 

 nach dem Verdunsten des letzteren lange, sternförmig gruppierte Nadeln, die au'^ Wasser 

 umzukristallisieren sind. Schmelzpunkt: 44:— 45°. 



Auf älinliche Weise wird Lecanorsäure (Diorsellinsäure) in Orsolliu- 

 säure-äthylester übergeführt, wenn man O'd g der Säure mit ca. «5 rw» 

 absolutem Alkohol in geschlossenem Piohr bei 150 — 155" erhitzt.') 



Nach den Untersuchungen von Rosann f und Prar/cr-) können auch 

 alle diorthosubstituierten Benzoösiiuren mit grolicr Leichtigkeit 

 durch einfaches Erhitzen mit Äthylalkohol auf höhere Temperatnr — auch 

 bei Abwesenheit katalytischer Agenzien (siehe die nächsten Abschnitte) — 

 esterifiziert werden. So wird z.B. 1, 2, 4, 6-Tribrom-benzoesäure durch 

 lOOstündiges Erhitzen mit absolutem Alkohol auf 216" vollkommen in den 

 Äthylester übergef ühi't ; ebenso kann die Säure durch langdauerndes Kochen 

 mit Alkohol im offenen Gefäß esterifiziert werden. Diese Beobachtungen 

 waren nach dem V. Mei/erscheti Esterifizierungsgesetz nicht zu 

 erwarten und stehen mit der Hypothese der sterischen Hinderung 

 wenig im Einklang (siehe S. 1472 — -1470). 



Diejenigen aromatischen Aminosäuren, deren Karboxylgruppe 

 nicht direkt an den Benzolkern gebunden ist, können durch Kochen ihrer neu- 

 tralen ( clilorwassersauren, bromwasserstoffsauren. jodwasserstoffsauren, sal- 

 petersauren) Salze mit den gesättigten einatomigen Alkoholen der Fettreihe 

 zum grollten Teil in die entsprechenden Ester verwandelt werden. Die 

 Stellung der Aminogruppe zur kohlenstoffhaltigen Seitenkette ist dabei 

 ohne bemerkbaren Einfluß.^) 



Bei der Behandlung organischer Säuren mit Alkohol (z. B. 

 beim UmkristaUisieren aus Alkohol) wird häufig l)eobachtet, daß die 

 Karboxylgruppe teilweise verestert wird. So gingen z. B. bei der 

 Kristallisation der Cholalsäure sowie der Dehydrosolsäure aus Alkohol stets 

 erhebliche Mengen Substanz infolge der teilweisen \'eresternng dieser Säuren 

 verloren.*) 



Da der gewöhnliche Äther stets Alkohol enthält, so empfiehlt es 

 sich, bei Extraktionen oder Umkristallisationen organischer Säuren aus 

 Äther, namentlich wenn es sich um aliphatische Säuren handelt, einen 

 alkoholfreien Äther zu benutzen (vgl. S. 176 und 1S9). 



") W.Zopf, Zur Kenntnis der Flcchtenstoffe. 12. Mitteil. Lirhi<is Aniial. d. Cheni. 

 u. Pharm. Bd. 336, S. 47 (1904). 



-) M. Ä. Rosanoff und W. L. Frager, Studien über EsterifizioruuL'. I. I tctor 

 Mei/ers Esterifikatioiisiresctz und: W. L. Frac/cr, Studien über Ksterifizienuig. II. .Jonrn. 

 Americ. Chem. Soc. \'ol. 30, p. 189.Ö und 1908; Chem. Zentralbl. 19Ü9, I. S. G4S und (549. 



») IL Salkowski, Über Esterbildung bei aromatischen Amidosäureu. Her. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 28. S. 1917 (1S9Ö). 



*) Lassar-Cohn , Über die Cholalsäure und einige Derivate derselben. Zeitschr. f. 

 phvsiol. Chemie. Bd. 16, S. 497 (1897). - Siehe auch z. B.: //. Salkowski, 1. c. — o. <Urn- 

 groß, Versuche zu einer Synthese des Histidins. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 42. 

 S. 403, Fußnote 1 (1909). 



Abderhalden, Handbuch der biochemi.scheu Arbeitsmethoden. I 92 



