]^4ö8 ^' Friedmann und R. Kcmpf. 



V. D.irstcJlunii von listcni ;iiis Säure und Alkohol unter Zu- 

 hilfcnnluuc wusscrbindcndcr oder katnlytiseh yvirkender 



Mittel. 



^Vie bereits cnväliiit (S. 14r)4). verliiiift die Kstcrltilduiit: /\visclR'n liiicr 

 organischen Säure uiul einem Alkoiiol ceteris parihus mit um so })esserer 

 Ausbeute, je besser dafür iresorirt ist, dal» das l)ei der Keaktion entstehende 

 "Wasser chemisch i:ei)unden \vird. Als Avasserbindenih's Mittel werden am 

 hiiufiirsten konzentrierte Schwefelsäure (xler Salzsäure angewendet, 

 geletrentlich auch beide Säuren gemeinsam. Aulier ihrer wasserbindenden 

 "NVirkunir üben derartige Mineralsäuren einen katah tischen Kinllul'i') auf 

 (h'U Esterifizierungsprozeli aus. d. h. sie beschleunigen die Ksterbildun^'. 

 Mithin wird durch Säurezusatz das (üeichgewicht nicht nur zuiiunsten 

 des Esters geändert, sondern auch rascher erreicht. Die katalytische P.e- 

 schleunigung der Esterbildung durch Säuren ist deren Stärke (Dissoziation) 

 oft ungefähr proportional, so daß sich auf diesem ^Vege die Stärke von 

 Säuren angenähert bestimmen lälit. Außer der wasserbindenden und kata- 

 lytisch beschleunigenden Wirkung von Säuren bei p]sterifizierungen kommt 

 in manchen Fällen auch wohl eine chemische P^inwirkung der Mineral- 

 säure auf die organische Säure oder auf den Alkohol in Frage. So kann 

 man z. D. bei Anwendung von Schwefelsäure die intermediäre Dildung von 

 Alkyl- oder Acvlschwefelsäuren-i oder bei Anwendung von Salzsäure eine 

 solche organischer Säurechloride annehmen (siehe S. 1464). Bezüglich der 

 verschiedenen Theorien der Esterkatalyse sei auf die in den Fußnoten an- 

 gegebene < )riginalliteratur verwiesen. 



Im folgenden werden nun die verschiedenen Säuren, die als Zusätze 

 bei Esterifizierungen am meisten zu empfehlen sind, einzeln besprochen. 



') Jicrthclot stellte zuerst fest, daß schon sehr geringe Mengen von Mineral- 

 säure die Esterl)ildung stark begünstigen : licrthelot, Chemische Versuche über die Rolle 

 der Hilfssiiuren bei der Äthprifikatiou. Coniptos rondus de l'Acad. des scionces de Pnris. 

 T. 86, p. 1227; (hem. Zentrall>l. 1878. S. 443. — Derselbe, Thermische Versuche 

 über die Rolle der Ililfssäuren l)ei der Ätherifikation. Comptes reudus de l'Acad. des 

 sciences de Paris. T. 86, p. 1296; Chem. Zcntralid. 1878, S. 473. — Siehe auch: Auiial. 

 Chim. et Phys. [5.] T. 15, p. 220 und: Bulletin de la Soc. chim. de Paris. [2.] T. 31, 

 p. 341 (1879). — Vgl. ferner: llfinrich Goldschviidt und Jviiiar Sunde , Über Ester- 

 bildung. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 39, S. 711 (1906). — A. Kailan, Über die Ver- 

 esterung der Benzoesäure durch alkoludische Salzsäure. AVioner M(U)atshefto f. Chemie. 

 Bd. 27, 8.599(1906). — Heinrich Gohluchmidt wnA. Olaf Vilbij , Über Esterlülibing. 

 Zeitschr. f. physikal. Chem. Bd. 60, S. 728 (1907j. — A. Lapworth, Esterhydrolyse und 

 Veresterungstlieorien. Proceedings Chem. Soc. Vol. 24, p. 152. — E. Fifze/crald und 

 A. Lapworth , Versuche über Bildung und Hydrolyse von Estern , Acetalen und ver- 

 wandten Verbindungen. Ebenda. S. 153. — Dieselben. Plsterkatalyse und eine Modi- 

 fikation der Theorie der Säure. Ebenda , S. 274 und Journ. Chem. Soc. of London. 

 Vol. 93, p. 2163; Chem. Zcutralbl. 1909, I, S. 638-640. 



■) Siehe z.B.: Hana Meyer, Über Esterifizierungen mittelst Schwefelsäure. Wiener 

 Monatshefte f. Chemie. Bd. 24," S. 840 (1903). 



