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K. Frioilnianii iiml R. Kenipf. 



muUii,' Srlilaiiirciikrililcr) verbmuliu ist. Man füllt in iloa Kolben eine Miscluui'r V(Ui 

 bOciii' Alkohol iiiul M cnt^ konzentrierter Schwefelsäure, erhitzt im (Hliado auf 14Ü" 

 (Thermometer in das öl eintauchend) und liißt, sobald diese Temperatur erreicht ist, 

 durch den Tropftiichter allmählich eine Mischung von 4(X) c»/' Alkohol und 4U() c/«^ Eis- 

 essig hinzufließen, und zwar in demselben Maße, wie der sich bildende Essitrester ülier- 

 destilliert. Das Destillat wird zur Entfernung der mit übcrirerissenen Essigsaure in 

 einem offenen Kolben so lange mit niciit zu verdünnter Sodalosung geschiittelt, bis 

 die obere Schicht blaues I,;ickmuspaiiier nicht mehr nitet. Man treiuit daiui in einem 

 Scheidetrichter beide Schichten, filtriert ilie obere durch ein trockenes Faltenfilter und 

 schüttelt sie zur Entfernung des Alkohols mit einer Lösung von UXJ// Chlorcalcium 

 in RH)// Wasser durch. Es werden dann wiederum beide Schichten im Scheidetrichter 

 getrennt, worauf die obere mit gekörntem Chlorcalcium getrocknet uiul dann auf 

 dem Wasserbade rektifiziert wird. Siedepunkt: 78°. Ausbeute: ca. 80 — 'Jü" „ der Theorie. 



An iStolle der freien Säure ist iiäiit'iii die Nerwendinii»- eines leichter 

 zugänglichen Salzes angebracht, das man mit der nötigen Menge Schwefel- 

 säure zersetzt oder direkt mit Alkohol nml Schwefelsäure erhitzt. Man 

 verwertet diese Uildnngsweise mit \'orliel)e zum Identitätsnachweis solcher 

 organischer Säuren, deren Kster einen charakteristischen (ieruch auf- 

 weisen. Dieser wird hierlxd nicht von dem (ieruch der Säure heeinflullt. 



Die direkte Umwandlung der Bary um salze der ungesättigten Lein- 

 ölsäuren in die entsprechenden Ester durch die Einwirkung konzentrierter 

 Schwefelsäure und Alkohol zeigt das folgende Beispiel. 



Darstellung der Äthylester der ungesättigten Leinölsäuren. M 



IWJ.v Baryumsalz der ungesättigten Leinölsiluren werden mit einer Mischung aus 

 1 / Alkohol uiul öO f /;r' konzentrierter Schwefelsäure 8 Stuiulcn am Kückflußkühler ge- 

 kocht. Der in Alkohol schwer lösliche Ester sclicidct sich allmälilicli als <')1 alt. Dar- 

 auf wird der Alkohfd zum größten Teile ahdestilliert , die Mischung in überschüssige 

 Natriumbikarlionatlösung eingetragen, die Olschicht der ausgeschiedenen Ester abge- 

 holien und in Atlier gelost. Die ätherische Lösung wird mit Wasser gewaschen, mit 

 Natriumsulfat getrocknet und der Äther abdestilliert. Durch Destillation im hohen 

 Vakuum (Siedepuidvt: 133°. Steighöhe: Ib mm) wird der Ester als vollkommen farblose 

 Flüssigkeit erhalten. 



Die .Anwendung von Salzsäure an Stelle der Schwefelsäure ergab 

 chlorhaltige Säureester und empfahl sich daher nicht (vgl. S. 14()4). 



In manchen Fällen ist es vorteilhaft, die Säure in konzentrierter 

 Schwefelsäure zu lösen und zu dieser Mischung — meistens unter Kühlung — 

 den .\lkohol /n Liiellen. 



Darstellung d e s C u m a 1 i n s ä u r e - ni e t h y les t er s '^j : 



(IL 

 /- \ 

 HC C— C(JUli 



i[ 



CO CH 



HC 



I 

 CO 



CH 



C — COOCII3 



II 

 CH 



o 



*) Fred Bedford, Über die ungesättigten Säuren des Leinöls und ihre ijuautita- 

 tive Reduktion zu Stearinsäure. Inaug.-Dissert. Halle 1906, S. 27 und 18. 



-) //. r. I'echmann, Üiier die Spaltungsprodukte der a-Oxvsäuren. Liehifjs Anual. 

 d. Cluni. 11 Pharm. Bd. 2f>4. S. 201 (1891). 



