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E. P""ricdmann und R. Kempf. 



1 ) a r s t (' 1 1 11 n tr von A n t h r a u i 1 s ä u r o - m e t h v 1 e s t e r i") : 



/C(M»11 (1) 



Anthrauilsäure 

 ( o-Ainino-beuzoesüure ). 



A utliranilsäure-methvlester. 



137 Tcilo technische srepulvorte Anthrauilsäure werden in die vierfache Meni:e 

 konzentrierter Schwefelsäure unter Kiihning einL'etratren. Die Anthranilsäure Itist sich 

 rasch unter »würniuni.' auf. Ist die Lösung vfdlkoninien, so läßt man in diese 3ö Teile 

 Methylalkohol, den man auch vorher in konzentrierter Schwefelsäure gelöst haben kann, 

 einlaufen, verrührt und erwärmt kurze Zeit im Wasserhade. Die Ksterifi/ierunir gidit 

 sehr rasch vor sidi und ist beendet, wenn in einer herausgenommenen Pndte keine freie 

 Anthranilsäure mehr nachweisbar ist. Dann gießt man entweder auf die berechnete 

 Menge Kristallsoda oder auf Eis aus. Im letzteren Fall neutralisiert man nachträglich 

 mit Soda, verdünnt mit Wasser, um das Auskristallisieren von Natriiimsulfat zu ver- 

 hindern, zieht deu ausgefallenen Ester ab und reinigt ihn in bekannter Weise. Aus- 

 beute: ca. y2*''o der Theorie. 



Manche Säuren, z. 15. p-< ).\yI)en/()t"srniro und Terephtalsilure, 

 stellen der Esterifizierunii- nach diesem Verfahren Hinderni.'^se ent.cejren. 

 Ferner ist die Methode natürlich dann nicht an\vendl)ar. wenn die konzen- 

 trierte Mineralsäure zerstörend oder sonst in unerwünschter Weise auf das 

 Au.N'ianusniaterial einwirl<t. 



ß) Anor^^anische wasserfreie Stilfute. 



lÜswoilen niö^en auch wasserfreie auoriianische Sulfate als wasser- 

 hindende Zusatzniittel bei Esterifizierungen von Vorteil sein. Namentlich 

 ire<rlülites Kupfersulfat und Kaliumpyrosulfat scheinen sich gelegent- 

 lich zu bewähren.-) Die ^Methode wird sich besonders gut zur Veresterung 

 solcher Säuren l)zw. Alkohole eignen, welche durch konzentrierte Mineral- 

 säuren .sehr stark angegriffen werden, ferner ist die Aufarl)eitung des 

 KeaktionsgemLsches meist sehr einfach. 



Darstellung von Bernsteinsäure-diäthylester : 

 COUII . 111., . CIL . CUOH >► C( )( ) U llß . e Ho . Clla . C'( )( ) U Hj. 



100 f/ Bernsteinsäure, 250 // Äthylalkohol und 6ö // geglühtes Kupfersulfat werden 

 am Rückflußkühler .") Stunden gekociit. Dann wird die Mischuni: al)irekühlt, die Flüssi>f- 

 keit vom festen Rückstande abgegossen, der Rückstand ordentiicli mit Alkohdl aus- 

 gewaschen und abfiltriert. Der Alkoiiol wird zum irrdßten Teile abdestilliert, darauf 

 das Gemisch in Wasser gegossen, mit Natriumkarbonat neutralisiert und der Ester aus- 

 geäthert. Der Äther wird mit Kaliumkarbonat getrocknet und fraktioniert. Ausbeute: 

 80%. — Bei Anwenilung von 20 */ Bernsteinsäure, 80 . 7 Äthylalkohol und 2,b /7 wasser- 

 freiem Eisensulfat (oder 25 </ Xi ckelsulfat) beträgt die Ausbeute sogar 85° „. 



Besonders glatt verlaufen Esterifizierungen nach dieser Methode, wenn 

 mau aulJer wasseiiieicm Kupt'ersulfat auch noch Schwefelsäure hinzufügt.-) 



) Ihins Mnjcr, loc. cit.: Wiener Monatshefte für Chemie. Bd. 25, S. 1202 (1904). 

 -) A. Bof/ojairlenskif und ./. Xarhuff, Estcrifizierungsversuche. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd.'sS, S. 3344 (1905). 



