Allgemeine chemische Methoden. 14(i:V 



Y) Aromatische Sulfosiiiircn. 



Häufig ist der Ersatz der Schwet'elsäiue diircli aromatische SiillO- 

 säureu geboten, insbesondere wo Nebenwirkungen durcli crstere — z.B. 

 Sulfurierungen bei aromatisclien Säuren — zu erwarten sind. 



Wie bereits im Kapitel Alkylieren beschrieben worden ist (S. i:;;{8 

 bis S. 1339), können bei der Darstellung von Äthern aus Alkoholen und 

 konzentrierter Schwefelsäure an Stelle der Schwefelsäure aromatische 

 Mono- oder Disulfosäuren angewendet werden. 



Das gleiche Verfahren bewährt sich auch zur Darstellung von Estern.') 

 Als Sulfosäuren kommen hierbei hauptsächlich die folgenden in r.ctracht: 

 Benzol-sulfo säure, Benzol-disulfo säure, p-Tolu ol-sul f osä ur e, 

 ß-Naphtalin-sulfosäure u.a.m. Erhitzt man eine dieser Sulfo- 

 säuren auf passende Temperatur und fügt das Gemisch einer Säure und 

 eines Alkohols hinzu, so entsteht zunächst der Ester der Sulfosäure-) (Ij; 

 dieser setzt sich aber sogleich mit der anwesenden organischen Säure 

 um zu Sulfosäure und dem gesuchten Ester (11): 



L C8H5.SO...OH + OH .C.2H5 = C,H5.S0.3.0C2H6 + 11,0 

 IL Cß H5 . SO. . C2 H5 + CH3 . COOH = C, H5 . SO2 . OH + CH3 . COO C, 11,. 



So destilliert z.B.Buttersäure-äthylester(CH3.CH2.rH.,.COOaHr,) 

 über, wenn man eine Mischung von Buttersäure und Äthylalkohol zu [i-Naph- 

 talin-sulfosäure bei etwa 125—135" zuflieiien lälJt. Als Xebenreaktion tritt 

 bei derartigen Operationen die Bildung von geringen Mengen Äthyläther auf. 



Bei der Darstellung höher siedender Ester kann man in mehr oder 

 Aveniger stark luftverdünntem Raum arbeiten, so dali die Produkte voll- 

 ständig überdestiUieren; flüssige Säuren läßt man in Mischung mit den 

 Alkoholen zufließen, während man feste Säuren zweckmäßig gesondert 

 hinzufügt. Höher siedende Ester, die in Wasser unlöslich sind, können auch 

 auf die folgende Weise isoliert werden. 



Darstellung von Benzoesäure-äthylester.V) 



Man leitet durch eine Mischung von Benzoesäure mit etwa dem jcrleiclien Gewidit 

 einer Sulfosäure bei 120—140" Äthylalkohol in mäßigem Üherscluiü hindurcli. Der bei 

 213" siedende Ester befindet sich nur zum Teil im Destillat; der im ReaktionsgefaU 

 verbliebene Anteil kann aus der erkalteten Reaktionsmassc durch Zusatz von Wasser 

 abgeschieden und durch Abheben isoliert werden. Die Sulfosäun' ist nacli dem \ erj;ii.'c'ii 

 des zugefügten Wassers sofort wieder verwendbar. 



Da sich Karbonsäuren oft merklich leichter verestern als sich Thenole 

 veräthern3), kann man mittelst Sulfosäuren auch Kster von 0\y säuren 

 darstellen. Man erhält z. B. S a 1 i z y 1 s ä u r e - ä t h y 1 e s t e r ' i : 



V) F. Kraft und Ä. Roos, Verfahren zur Darstellung von Säureestern mittelst aro- 

 matischer Sulfosäuren. D. R. P. 76.574; F. Friedländer, P'ortscbr. d. Teerfarbenfabrikation. 



Bd. 4, S. 17 (Berlin 1899). 



•ä) Vgl.: F. Krallt mu\ A. lioos, Über Sulfonsäurecster. Bcr. d. Deutsch, ehem. Ges. 



Bd. 25, S. 2255 (1892)' und Bd. 26, S. 2823 (1893). 



•') Siehe auch: A. Werner und W. Sci/hold, Zur Kenntnis einer neuen Kstorifi- 

 zierungsniethode für organische Säuren. Ber. d. Deutscli. ehem. (ies. IJti. 37, S.31J.')8 (l'.K)4». 



