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K. Kriedmaiin und R. Kcmpf. 



r.H. 



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wenn man eine liisuni; von Salizylsäure in Atlivlalkohol Ix-i 14.') — löO" 

 (Inrcli «'ino Schicht froschniol/cncr .'i-Naphtalin-siilf osäure hindurch- 

 gehen lälit und dann das Ilcaktionsireniisch wie heim Benzoi'saureäthvlester 

 (siehe die voriiz-e Seite) verarbeitet. 



A. Iiri/rlilcr^) stellte eine Kcihe von Estern mit Hilfe von K a iii ]lf(•l•- 

 sulfosäure aus den entsprechenden Alkoholen und Säui'eanhvd i'idt'n her; 

 z. r..: (ieranylaeetat, Triacetin. Triacetyl-ualhissäure, Aspiiin. Thenvlben/oat. 



b) Die Anwendung von salzsäurehaltigem Alkohol. 



Salzsäure wird als Ililfssäure bei Veresteruniren bei weitem am häu- 

 fiixsten anircwendet. ebenso ^^^e sie bei Acetalisierungen (v^I. S. i;)9ö bis 

 S. 14(>4) eine wichtige Holle sjHelt. Dagegen ist Salzsäure nicht benutzbar 

 hei Alkylierungen von l'lienolen (vgl. S. i:»:',4). Die Wirksamkeit der 

 Salzsäure bei der p]steriiizierung beruht vielleicht auf der intermediären 

 Entstehung von Säurechloriden, die sieh ihrerseits mit Alkoholen unter 

 liückbihlung der Salzsäure umsetzen (siehe S. 14.').'; u. S. 14S1). 



Bei schwer esterifizierbai-en Säuren dürfte übrigens Schwefelsäure 

 wegen ihrer energischeren Wirkung in manchen Fällen den ^'orzug ver- 

 dienen, ferner bei ungesättigten Fettsäuren (z. R. Crotonsäure, Lino- 

 lensäure), da sich Salzsäure unter Umständen an die I)()it])elbindung an- 

 lagert-) (vgl. S. ]4<;0). 



Dal) selbst ganz verdünnte alkoliolische Salzsäure auf die zu ver- 

 esternde Säure gelegentlich Nebenwirkiniiien auszuüben vermag, erhellt 

 aus einer Beobachtung Flürschcims'^) , wonach ,'i-dod-propionsäure beim 

 Kochen mit alkoholischer P'oig^i' Salzsäure zum Teil in ;i-C"hlor|)ropion- 

 säure-äthylester übergeht. Es tritt also in diesem Falle eine Sul)stitution 

 von Jod durch Chloi- ein: 



CH,J.("IL.C()()H >► CH.,Cl.CHo.C()()aH,. 



a) Estvrifizicriin^ mit Alkohol von ca. i j" „ Gehalt an Chlorwasscr- 



stoffsätirc nach JCinil L^isclier. 



Im vielen Fällen, besonders wo konzentrierte Mineralsäuren die Pro- 

 dukte zerstören können, ist nach Fischer und Sprier eine Veresterung mit 

 der zwei- bis sechsfachen Menge Alkohol von 1 — 3% Cblorwasserstoffgehalt <) 

 sehr vorteilhaft. 



') A. Beyclihr, Ül>er ein N'rrfalirenziir I) arstolhiiiLr von Kstcni. Bull. Soc. Cliim. 

 Belgiqiie. T. 21, p. 428— 4.34 (1907); Cbcni. Zciitralblatt 11)08, S. 1042. 



-) Emil Fisrhrr und A. Speitr, siclie Kiißiinto 2, S. 14(5."). — Fnd Bcclford, über 

 die ungosättigtcii Siiiireii dos Leinöls und ihre quuutitatise Keiluktion zu Stearinsäure. 

 Inaug.-Dissert. Halle a. S. 1906, S. 18. 



■^) li. Flürschcim , Ther Jj-Diäthvlaminopropiousäureester. Journ. f. prakt. Chom. 

 Bd. 68. S.347 (1903^ 



*) Zur Darstellung des salzsiiurehaltigen Alkohols leitet man in eine 

 bestimmte Menge Alkohol solange Chlorwasserstoff ein. bis die gewünschte Zunahme des 



