14nö K. Friedinanii und R. Kcmpf. 



2// der sehr fein gepulverten Saure worden mit -iO rni^ einer S'Yoiss'O". iithyl- 

 alkohulischen Salzsaure etwa 8 Stunden bei jrewoiinlicher Temperatur auf der Maseiiine 

 jjeschilttelt. Naeh dieser Zeit ist entweder eine klare Li»sung entstanden, oder aber es 

 hat sieh bereits eine trerinire Memre des Esters aliL'eschieden. Man dunstet die Lösung 

 im Vakuum iiber Sriiwefelsaure sehr stark ein, filtriert die aus<,'eseliiedeiien Kristalle {2 (/) 

 ab und kristallisiert sie ein- oder zweimal aus wenig siedendem Methylalkohol um. 

 Schmelzpunkt: 149° (korri^'iert 151"). 



hit' Ausfühnmu- iU'< !■'.. Fisch rr^^dwn K.'^tt'rifi/.icriuiiisvfrfahrens in 

 der Siodchit/c winl iliiicli ijir toliifiidcii I!('i.<i>i('lo illustriert. 



Üar.^tellung vitii i'.ciizoe.säurc-ii tli ylester: 0« Hs.COOC.,!!., mittolst 

 salzsäiirclialtiiicii Alkohols^) (sielu' auch S. 14G;)). 



50// Benzoesäure werden mit loii.'/ absolutem Alkohol, welcher 3% gasförmige 

 Salzsäure enthält, 2 Stunden lang am Rückflußkühler gekocht; dann wird der größte Teil 

 des Alkohols auf dem Wasserbade abdestilliert, der Rückstand mit der 5-fachen Menge 

 Wasser versetzt, mit fester Soda neutralisiert, das abgeschiedene Ol ausgeäthert. mit 

 Kaliumkarbonat getrocknet und fraktioniert. Ausbeute: 4G'8// oder 767o t^ci' Theorie. 



Darstellung de.s .sauren Monomethylesters der Ilämatinsäure^): 



CO — C — CHg /CO — C — CH3 



o< II ^ 0< II 



Anliydrid-hämatinsäure Anbydrid-häniatinsäuic-nionomethylester. 



COOH — C — CH3 



y |! 



COOH — C — CIL, . CHo . COO CH^ 



Häraatinsäure-monomethylester. 



10.'/ Anliydriil-liämatinsiiure („Hämatinsäure*') werden in .30;/ absolutem Methyl- 

 alkohol gelost. l)ie Losung wird nach Zugabe von 15^ 30" oig^r Salzsäure 10 Stunden 

 am RückfluLikühlcr erhitzt, dann der Alkohol abdestilliert und der Rückstand mit 

 200 cm* Wasser digeriert. Das abgeschiedene Estergemisch wird von der wässerigen Losung, 

 die ganz gerinire Mengen unveränderter Anhydrid-hämatinsäure enthält, im Scheide- 

 trichter getrennt, dann in .Vther gelöst und der ätherischen Losung durch mehrmaliges 

 Ausschütteln mit je 10 cw' b^j^igcr Sodalösung der saure Ester entzogen. Die Soda- 

 lösung nimmt die Flanptmenge (ca. 70" <,) der gebildeten Ester auf. Sie wird angesäuert 

 und ausgeäthert. Der Rückstand des ätherischen Auszuges wird l)ei vermindertem Druck 

 fraktioniert destilliert. Die Ilauptmenge geht bei 11 i>nn Druck zwischen 173—176" über 

 (Badtemperatur: 200—210"). Ein geringer Rest destilliert zwischen 170—190"; er besteht 

 aus unveränderter Anliydrid-hämatinsäure. 



Die Estorifi/ierungsuiethodo von Kmil Fischer hcwiihrtc sich u. a. auch 



lici der Darstelhni''- von Pahnitin- und Stoarinsiiure-äthvlcster. 



Man kocht die Fettsäure mit etwas niohr als der berechneten Meniie :»" oiiror 



alkoholischer Salzsäure 2 Stunden am KiicktUii'ikidder. Die l'almitinsäure 



ergibt bei dieser P.ehandlung TO^o, die Stearinsäure SO^/o der theoretischen 



') Emil Fischer nml Arflnir Spcirr, Darstellung der Ester. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 28. S. 3253 (1895). 



-) William Küster und [F. Lacour), Beiträge zur Kenntnis des Hämatins. Zeit- 

 schrift f. physiol. Chem. Bd. 54, S. 516 (1907—1908). 



