Allgemeine chemische Methoden. 14(i7 



Menge an Äthylester. Die Ausbeuten sind erheblich schlechter, wenn m.in 

 nach der weiter unten beschriebenen Methode (S. 1467 bis 1471) die alko- 

 holischen Lösungen der Fettsäuren mit Salzsäuregas sättigt.') 



Im Gegensatz zu E. Fischer und Spekr lassen li. Amrhütz iiml 

 A.Pictet-) nach dem Abdampfen des Alkohols und der Salzsäure auf dem 

 Wasserbade unter stark vermindertem Druck die unmittolbaro Destillation 

 des Piohesters folgen. 



Darstellung von Weinsäure- oder Traubensäure-dialkylester : 

 COOH . CHOH . CHOH . COOH y COOK . CH( )H . Cl K )H . COOK 



Man übergießt die gepulverte Säure mit dem gleichen Gewicht des betreffenden 

 Alkohols und leitet unter Kühlung bis zur völligen Sättigung Salzsäure ein. Dann läßt 

 man das Gemisch 24 Stunden stehen, sauirt durch die von etwa ungelöster Säure ab- 

 gegossene Flüssigkeit einen trockenen Luftstrom und befreit das Reaktionsprodukt durch 

 Erhitzen der Flüssigkeit auf dem Wasserbade unter stark vermindertem Druck völlig 

 vom Alkohol und -wässeriger Salzsäure. Da die Ester der Wein- und Traubensäure 

 durch Wasser leicht verseift werden, kann man sie nicht mit Wasser von den Säuren 

 trennen. Zur vollständigen Estorifizierung wird der Ruckstand nochmals mit Alkohol 

 Übergossen, von neuem Salzsäuregas eingeleitet, 24 Stunden stehen gelassen, getrocknet 

 und schließlich im Vakuum destilliert. Zur volligen Reinigung wird der Rohester noch- 

 mals destilliert. Die Ausbeute an neutralem Ester beträgt bis 707o- 



Änsckütz und Drugmann ^) haben obiges ^'erfahren in Verwertung der 

 Arbeiten von Fischer und Speier dahin geändert, daß sie bei Dikarbou- 

 säuren, besonders bei ungesättigten, mit verdünnter alkoholischer Salz- 

 säure arbeiten und dann unmittelbar (\^\\ Rohester im Vakuum wie früher 

 destillieren. Nach dieser Methode gelangt man zu neutralen und sauren 

 Estern, sofern sich letztere unzersetzt destiUieren lassen, in einer Operation. 



ß) Esterißziemng mit Alkohol, gesättigt an Cblorwasserstoffsäitrt. 



Die Säure wird in dem betreffenden .Alkohol gelöst und in die.se 

 Lösung so lange trockenes Chlorwasserstoffgas eingeleitet, bis die Flüssig- 

 keit gesättigt ist. Häufig wird die Reaktion durch gelindes Erwärmen auf 

 dem Wasserbade unterstützt. Da die Löshchkeit von Salzsäuregas in Alkohol 

 sehr groß ist, wendet man nicht allzuviel überschüssigen Alkohol an, da 

 dessen Sättigung sonst sehr viel Zeit erfordert. 



Anstatt von der freien Säure kann man auch von deren Xitril aus- 

 gehen, das durch die alkoholische Salzsäure direkt in den Ester der ent- 

 sprechenden Säure verwandelt wird. Ebenso kann es sich in manchen 

 Fällen empfehlen, an Stelle der freien Säure eins ihrer Salze anzuwendeu; 

 man übero-ießt dieses mit Alkohol und läßt auf das Gemisch die Salzsäure 



') S. Holzmann , Beiträge zur Trennung und Restimminig der (iliedor der ge- 

 sättigten Fettsäurereihe. Archiv der Pharmazie. Rd. 23r>. S.44Ü (1M)S). 



-) R. Anschiitz und A. l'ictet, Verfahren zur Herstellung der Weinsäure- und der 

 Traubeusäureäther. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 13, S. 1175 (1880). 



^) Pl. Anschütz und J. Dnic/iiiann, Darstellung von Dikarbonsäurecstern. Her. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 30, S. 2G49 (1897). 



