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K. Frieilmaun und R. Kempf 



einwirken, ilie dann i-ist die oru-anische Säure frei luaclil (vjxl. auch 

 S. UÜOl. 



Die Arbeitsweise bei der Esterifizierunii; freier Säuren er>ribt sich 

 aus den folirenden zwei Beisjjielen. 



I)arstellun!,' vun L'.r)-l)inietliyl-z\ klopentau-l.l ( eis, trans)-di- 



karhunsäure-diäthvlester M: 



H 



(4) C 



H CH3 COÜC2H5 



15// Dikarbonsäurc, iu absolutem Alkoliol gelöst, werden 30 Stunden unter Ein- 

 leiten von trockenem Salzsäuregas am Rückflußkiihler erhitzt. Der Alkoliol wird auf 

 dem Wasserbad alidcstilliert und der Rückstand mit Wasser versetzt, wobei sicli ein 

 helles Ol abscheidet. Zur Trennuntr des gebildeton Esters von unverändert gebliebener 

 Dikarbonsäure oder von nebenher gebildeter Estersäure (Monoäthylester) wird die stark 

 saure Lösung zunächst zur Entfernung des größten Säureid)erschusses mit Natronlauge 

 und dann mit Natriumkarbonat bis zu schwach alkalischer Reaktion versetzt. Der ge- 

 bililcte Dikarbonsäuroestcr \\ird durch Extraktion der Flüssigkeit mit Äther. Trocknen 

 und Verjagen desselben als Ol gewonnen. Er geht bei der Destillatinn im \'akuum 

 unter 'lU mm Druck fast ohne Vor- und Naclilauf bei 133" über. Ausbeute: \\1 11 Di- 

 karbonsäureester(daneben 65(7 Estersäure und Obg unverändert geblieboucDikarbonsäure). 



Darstellung von Kizinolsäure (Kizinusülsäure-)-alkylestern'''): 

 CR . ( CHo), . CH OH . CH2 . CH : CH . ( eil.,); . COO K. 



Die käufliche (3/frcÄ-sche) Rizinolsäurc wird mit dem gleichen Gewicht des ent- 

 sprechenden reinen Alkohols versetzt, die durch Eis gekühlte Lösung mit trockenem 

 Salzsäuregas gesättigt, über Nacht stehen gelassen, alsdann mit dem gleichen Volumen 

 Chhiroform verdünnt, mit Wasser gewaschen, mit kalzinierter Pottasche getrocknet und 

 im luftverdünnten Räume fraktioniert. Um das Waschen und Trocknen zu vermeiden, 

 kann man in einzelnen B'ällen das mit Salzsäure gesättigte Produkt — mich dem Stehen- 

 lassen — mit einem trockenen Luftstrom behandeln; nach dem Verjagen des über- 

 schüssigen .Salzsäuregases wird der Alkohol luul das Was'jcr im Wasserbade und Vakuum 

 abdestilliert und dann über direkter Flamme fraktioniert. 



Die Anwendung eines organischen Metallsalzes an Stelle der 

 freien Säure bei der Esterifizierung mit alkdlidli.^clu'r Salzsäure zeigt das 

 folgende l^eispiel.^) 



) Johannes WisJicemis, Über die 2,5-Dimethyl-Ll-I)i- und 1-Mono-Karbonsäuren 

 des Zyklopentans. Der. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 2ö77 und 2578 (1901). 



-) /'. Waiden, Über die Ester der Rizinolsäurc. Her. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, 

 S. 782 (1903). 



^) Vgl. anch : Melsens, Untersuchung der Essigschwefelsäure. Liehigs Ann. d. Chem. 

 lt. rharni. Bd. 52, S. 283 (1844). 



