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i f/ Pheiiolphtaleiu worden in 30 — 40 rwi' Metli\ lalkoliol gelöst iiiul 50// kdiizen- 

 trierto Schwofclsaiiie als wasscicDtzieheiulcs Aitlmis lnn/.U!,a'trcl)cn. l)anii winl ein Stium 

 trockenen C'lilorwasserstoffpases durch die Flilssiirkeit treleitet, wobei mau am llückfluü- 

 krthler etwa eine Stunde auf dem Wasserhade erwärmt. Narlidem die tief rote Ldsum.' über 

 Nacht gestanden hat, läßt man sie mit Hilfe eines Sdieidetrichters laiiirsam in eine 

 eiskalte Amuioniaklusung eintropfen, w()l)ei uiiunterbnicheu ^erüliit wird. Ks muß 

 auch dafür Sorge getragen werden, daß die Flüssigkeit stets alkalisch l>leibt. Der so 

 gewonnene dunkelrote Xicderschlag wird alifiltricrt. mit kallem vcrdiiiiiiten Ammoniak 

 ausgewaschen und hiernach im Exsikkator getrocknet. Uas Produkt wird zwei- liis drei- 

 mal mit kaltem wasserfreien Äther verrieben, woliei dieser eine gelbe Farbe annimmt, 

 während die anfangs klebrige Masse hart wird und einen heller gefärbten, vorwiegend 

 aus IMienolphtalein iiestelienden Kückstand hinterläßt. Beim Venlunsten des Äthers hintcr- 

 bleibt eine glänzend orangerote Siilistanz, welciie durch Wieilerholung der Extraktion 

 mit kaltem Äther noch weiter gereinigt werden kann. Der Ester liildct eine glänzend 

 orangerote, glasartige Masse, die allmählich kristallinisch wird und sicii licim Strlicn im 

 Exsikkator in orangefarbene, prismatische Nadeln verwandelt. 



An Stelle von Schwefelsäure hatten Green iiiul Kui;/^) zur l);usti'l- 

 luug (les.s('ll)ou Ester.s .ils w.isserentziehende Mittel auch /inkchlorid 

 oder AlununiuMichlorid verwendet. Dabei wurde die methylalkoholische 

 Lösung des Thenolphtaleins mit Zinkchlorid heili gesättigt und dann C'hlor- 

 wasserstoffgas eingeleitet. Es trat ebenfalls Veresterung ein, jedoch bil- 

 dete sich ein unbeständiges Oxoniunichlorid des Esters, das zur Darstellung 

 des freien Esters wenig geeignet ist; die IJosnltate waion d.ilior mit 

 Schwofflsäuro besser. 



„Sterische Hinderung'' beim Esterifizieren mit 

 salzsäurehaltigem Alkohol. 



Nach l'irfor Mci/cr können diejenigen substiluieiten Hcnzot'säurcn, 

 deren beide derCOOH-griiiipe benachbarten Was.serstoffatome durch lladikale 

 wie Halogen, NO.,, CH3, C'OOH etc. besetzt sind, durch Alkohol und Salz- 

 säure nicht esterifiziert werden. Nur auf die i)eiden den Karboxylen be- 

 nachbarten Radikale kommt es an. Das Vorhandensein des dritten Sub- 

 stituenten sowie der beiden Wasserstoffatome in den symmetrisch trisub- 

 stituierten Säuren ist für die Erscheinung ganz unwesentlich.-) 



Für die Hydroxylgi-up[)e gilt das (iesetz nicht oder nur in l)e- 

 schränktem Malie; doch verhalten sich O.xysäuren iieini N'erestern anders als 

 die nicht hydro.xylierten substituierten lienzoesäuren. Während letztere 

 sämtlich ca. 90"/o Ester liefern, gibt z. B. die Salizylsäure bei weitem 

 weniger, mid die Dildung des Esters ist auch langsamer, s) 



selben, Zur Konstitution der Phenol- und Ilydrochinon-Phtaleinsalze. Ebenda. Bd. 39, 

 S. 2368 (1906). 



') Arthur G. Green und Percji J-'. King, loc. cit. ; Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 39, 8.2369 (1906). 



*) Victor Mcj/er und ./. ./. Sudhoroiir/Ii, Das Gesetz der Esterhildung aromatischer 

 Säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. I.i85 (1894). 



ä) Victor Mei/ir und J.J.Sudboroiif/h, Weiteres iilier die Estcrliildung aromatischer 

 Säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 314() (1894). 



