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Über die Ursache der merkwürdi.ueu Erscheinuiiii-, dai; sich diortho- 

 substituierte Benzoesäuren mit Alkohol und Salzsäure nicht verestern lassen, 

 hat Victor Meyer die Hypothese der „sterischen Ilinderunp:" auf «gestellt.') 

 :\Iit dieser Hypothese steht die Tatsache im Kinklanti-, dal'. Iladikalc mit 

 geringem Molekulargewicht (CH, = 1'), OH = 17. Fi = 19) die Kstcrhildung 

 in der Hitze nur zu erschweren, nicht aber aufzuheben vcrinügeii, während 

 Radikale mit höherem Molekulargewicht (Cl = 35-4, N()2=4r), Br = bO) 

 auch in der Hitze die Esterbildung vollständig aufheben. Ik'i dieser Be- 

 trachtungsweise ist es auch verständlich, daß Wasserstoff (H— 1) meistens 

 überhaupt keine hemmende Wirkung erkennen läßt. Jedoch ül)t auch 

 Wasserstoff — entsprechend seinem geringen Atomgewicht allerdings nur 

 in geringem Maße — einen hindernden Einfluß bei der Esterifizicnnig ans. 

 Dies erkennt man daran, daß sich Phenyl-essigsäure ganz unvergleichlich 

 leichter als Benzoesäure esterifizieren läßt. 2) Denn wie das in Betracht 

 kommende Stück der Formeln der Benzoesäure (I) und der Phenyl-essig- 

 säure (H) zeigt, befindet sich das Karboxyl bei der Benzoesäure innerhalb 

 der Sphäre der hindernd wirkenden Atome, während es bei der Phenyl- 

 essigsäure infolge der geraden Kohlenstoffkette jener Sphäre entrückt ist : 



COOH 



COOH CH, 



I I 



H. yC\ /H H\ /Ck Äl 



I. II. 



Zur Unterscheidung leicht und schwer esterif izierbarer 

 Säuren eignet sich die Esterifizierung nach Emil Fischer (siehe 

 den vorigen Abschnitt, S. 1464 — 1467) am besten.») 



Wegscheider*) zeigte, daß der hindernde Einfluß orthosubstituierender 

 Gruppen auf den Verlauf verschiedener Beaktionen aromatischer \'er- 

 bindungen, z. B. auf den Verlauf der Esterifizierung aromatischer Säuren 



*) Victor Meyer und J. J. Sudhorough, Das Gesetz der EsterhilduDi,' aroniiitischcr 

 Säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 158G (1894). — Victor Meyer, Vhcv die 

 Esterbildung aromatischer Säuren. 5. Mitteilung. Ebenda. Bd. 28, S. 1254 (1895). — 

 Derselbe, Notizen zur Chemie der Esterbildung. Ebenda. Bd. 29, S. 1400 (1896). - 

 Siehe auch: S. Hoogeivcrf und W. Ä. ran Dorp, Über den Einfluß der Stellung der 

 Atomgruppen in aromatischen Verbindungen auf den Verlauf der Reaktionen. Konink- 

 lijke Akad. van Wetenschappen te Amsterdam 1901, S. 173 : (-hem. Zentralbl. 1901. 

 II, S. 1117. 



-) Victor Meyer, Notizen zur Geschichte der Esterbildung und Verseif ung. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, S. 3197 (1895). — Vgl.: Heinrich Goldschmidt, Über die 

 Esterifizierung durch alkoholische Salzsäure. Ebenda. Bd. 28. S. 3227 (1895) und: 

 A. Shukojf, tiber eine neue Erscheinung bei der Esterluldung durch Wirkung von 

 Alkohol und Salzsäure auf aromatische Säuren. Ebenda. Bd. 28, S. 3201 (1895i. 



3) Victor Meyer, Notizen zur Chemie der Esterbildung. Ber. d. Deutscii. ehem. Ges. 

 Bd. 29, S. 1398 und 1400 (1896). 



*) R. Wegscheider , Über die Esterbilduug. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28. 

 S. 1468(1895). — Derselbe, Zur Theorie der Esterbildung. Ebenda. Bd. 29. S. 2301 (1896). 



Abderhalflen, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 93 



