Allgemeine chemische Methoden. 147.") 



Es sei ausdrücklich betont, daß sich die I'. J%ersche Kej^el im 

 allo-emeinen nur auf die Esterifizierung mit Alkohol und Salzsäure 

 bezieht. Aromatische Säuren, die der Kegel gemäß nach diesem Veresterungs- 

 verfahren nicht verestert werden kimnen, führt man nach einer der wc-iter 

 unten beschriebenen Methoden in ihre Ester über, z. B. durch Ilehandlung 

 ihrer Salze mit Halogenalkvl (siehe unten) oder mit Dimethvlsulfat (siehe 

 S. 1483— 1485). 



Neuerdings ist darauf hinge\Yiesen worden, daß sich diorthosubstituierte 

 Benzoesäuren in ihrer Esterifizierbarkeit durch Alkohol allein — ohne 

 Zusatz von Salzsäure — prinzipiell kaum von der Benzoesäure selbst 

 unterscheiden, und daß daher V. Meyers Esterifizierungsgesetz folgenden Aus- 

 druck erhält: xAromatische Säuren, bei denen eine oder beide der der 

 Karboxylgruppe benachbarten Stellungen durch substituierende Gruppen 

 besetzt sind, vereinigen sich mit Alkoholen langsamer, al)er nicht in 

 geringerem Grade, als anders konstituierte Säuren. ') 



II. Gewinnung von Estern aus karbonsauren Salzen und 



Halogenalkyl. 



Die Darstellung von Estern aus den Salzen organischer Säuren und 

 Halogenalkyl ist wichtig für die Darstellung von ungesättigten Estern, 

 ferner von solchen, die nach der Victor Mei/er&chQ\i Begel durch Salzsäure 

 und .Alkohol nicht esterifizierbar sind. So sind z. B. Mesitylenkarbonsäure 

 sowie Tetrabrom-benzoesäure durch Behandlung der Silbersalze mit Jod- 

 methyl fast quantitativ esterifizierbar.-) 



Das Verfahren kann im allgemeinen nicht angewendet werden für 

 Amine- 3) und Pyridin-karbonsäuren*); es ist unsicher bei Oxysäuren. 



Bei der Behandlung der Silbersalze mancher Säuren mit Jodalkyl 

 findet neben der Veresterung auch Kernalkylierung statt. Dies ist z.B. 

 bei der Darstellung des Phloroglucinkarl)onsäure-methylesters der Fall.-) 



Von den Salzen der betreffenden Karbonsäuren werden i)enutzt: 

 Silber-, Blei-, Kali- und Natriumsalze: von den Halogenalkylen: die 

 betreffenden Jod-. Brom- und Chlorverbindungen. Weitaus am häu- 

 figsten wird das Silbersalz und Jodalkyl zur Umsetzung gebraucht. 



säuren und die Verseifungsgeschwindigkeit ihrer Ester. Zeitschr. f. physikal. Chcm. 

 Bd. 24, S. 221 (1897). 



») M. A. Rosmioff und W. L. Fraget-, Studien über Esterifizierung. I. Vtctor 

 Meyers Esterifikationscresetz und: W. L. Prager, Studien über Esterifizierung. II. Journ. 

 Americ. Chem. Soc. Vol. m, p. 1895 und 1908; Chem. Zontrall)l. 1909. I, S. «548 und (U9. 



2) Victor Mei/er und ./. J. Sudborough, Das Gesetz der Esterbiklung aromatischer 

 Säuren. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 27, S. 1586 (1894). 



=*) Siehe: Hans Sieger, Analyse und Konstitutionsermittelung organischer Verbin- 

 dungen. 2. Aufl. 1909, S.'557. 



■*) Hans Mei/cr, Über eine Darstelluugsmethode für Betaine. Bor. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 36, S. 61(5 (1903). 



'=) J. Herzig und F. Wenzel, Über Karbonsäureester der Phloroglucine. Wiener 

 Monatshefte f. Chem. Bd. 22, S. 216 (1901). 



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