Allgemeine chemische Methoden. 



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Man reibt Benzyljodid mit phtalsaurem Silltcr an. Es tritt ErwUrmunjr ein. Zur 

 Vollendung der Reaktion erwärmt mau zweckmäßig noch 1 — 2 Stunden auf dem Wasser- 

 bade, bis der Geruch nach Bonzyliodid verschwuiidou ist. Durch E.xtrahioron mit 

 Alkohol wird der Ester von dem gleichzeitig gebildeten Jodsilber getrennt; ersti-rer 

 kristallisiert beim Erkalten der alkoholischen Lösung in dicken Prismen. Er wird aus 

 Alkohol unter Anwendung von Tierkohle rein erhalten. Schmelzpunkt: 42—43". 



Wendet man das Benzyljodid in feuchtem Zu.'^t.ind an. .-^o orhält 

 man statt des neutralen Esters oder neben diesem den sauren pli tal- 

 sauren Benzylester. Benzylchlorid reagiert nicht mit phtalsaurem Silber. 



Darstellung' von Malonsäure-dibenzylesteri): 



P„/C()()A- . p„ /COO.CIL.l'.lIs 



^^2\C00 Ag ^ '^^'-\C(:)0 . GH., . Cß Hj- 



20 g Silbermalonat und 15'9r/ Benzylchlorid werden mit Gl) c/h' Benzol auf dem 

 Wasserbad bis zur eintretenden Reaktion erwärmt, später noch 3 Stunden gekocht. 

 Vom Chlorsilber wird abfiltriert, das Benzol aus dem "NVasserbade im ^'akuum ab- 

 destilliert und dann der Rest im Vakuum zweimal rektifiziert. Die Fraktion 27(5—277" 

 bei 40 »im Druck ist ein schwach gelbes, dickliches öl. Siedepunkt (im Metallbade) : 

 234"5'' (unter Zersetzung) bei 14 »nii Druck. 



Die Herstellung des Methylesters der riporidin-o-karbonsäure (Hexa- 

 hydro-nikotinsäure , Xipekotinsäure) gehngt nicht nach den gewöhnlichen 

 Methoden. Die Umsetzung des Xatriumsalzes dieser Säure mit Jodmethyl 

 führte jedoch zu dem gewünschten Ziele. Isoliert wurde der Kster des 

 Chlorhvdrates. 



Darstellung von Piperidin-S-karbonsäure-methylester-chlor- 



hydrat'-): 



CHo CH . COOH 



CH, CHo 



/CHgs 

 CH2 CH . C0( ) . CH3 



NH 



CH, CH. 



\nh/ ■ 



/\ 



H Cl 



Piperidin-3-karbonsäure-methylester- 

 chlorhvdrat. 



Piperidin-3-karbonsäure 

 (Xipekotinsäure) 



1 Molekül Xipekotinsäure-chlorhvdrat wird mit 1 Molekül Natriumkarbonat in 

 wässeriger Lösung versetzt, eingedampft und bei 130" <retrocknet. Die äußerst hygro- 

 skopische braune Masse wird im heißen Mörser gepulvert und mit 1 Molekül .lod- 

 methyl im Einschmelzrohr 5—6 Stunden auf 100° erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird 



^) C. A. Bischof und A. i: Hedoisfröni , Über Oxalester. zweiwertige I'lienoio. 

 sowie Malonsäurediphenylester und Dibeuzylester. Ber. d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 3ö. 

 S. 3457 (1902). 



-) A. Ladenburg, Über die Piperidinkarbonsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 25. 



S. 2771 (1892). 



