Allgemeine chemische Methoden. 1479 



Darstellung des Metli ylesters der Xeratriil-iiiiipiirsiiure M: 



CH3 



6 



CH3.0< \CH:Cr " 



CO.O 

 Inneres Anhydrid der Veratral-hippursäure 



CH3 



6 



Veratral-bippnrsäure-methylester. 



6.(7 des Anhydrids werden in 60 c/«'' Methylalkohol (nicht ul)er frehranntcni Kalk 

 getrocknet) suspendiert, auf dem Wasserbade erhitzt und mit trockener, kalzinierter 

 Soda versetzt. Der gelbe Körper löst sich vollständig unter Entfärbung, und nur Soda 

 bleibt zurück, von der mau durch Filtration trennt. Beim Erkalten erstarrt das Fil- 

 trat zu einem \Yeißen Kristallbrei. Die Ausbeute beträgt 6// (90% der Tlieorie). 

 Schmelzpunkt; 147°. 



Darstellung des Äthylesters der Piperonal-hippursäure^j: 



CH,— 



1 / \ N=-C.CcH, . 



0< >CH:C< I >^ 



Inneres Anhydrid der Piperonal-hippursäure 



CH,— 



1 / \ NH.CO.CeH5 



Piperonal-hippursäure-äthylester. 



2(1 Piporonal-hippursäure-anhydrid werden in 40 cw^ heißem, absolutem Alkolud 

 suspendiert und nach Zugabe einiger Tropfen 207oiger Sodalösuug etwa 20 .Minuten 

 auf dem Wasserbade erhitzt. Dabei tritt Entfärbung und Lösung ein. Alsdann kühlt 

 man ab, setzt etwa das gleiche Volumen Wasser zu, läßt einige Zeit stehen und filtriert. 

 Die Substanz kristallisiert aus Alkohol in derben, vielfacli kreuzweise verwachsenen 

 Säulen. Schmelzpunkt: 136". Ausbeute: 22 g (957o tler Theorie). 



Ein Darstellungsverfallren von Estern aus Halogenmagnesiuui- 

 alkoholaten und Säureanliydrid ist von Hotiben^) angegeben worden. 



Gri(^nardsc\\e Magnesiumverbindungen setzen sich mit Alkoholen leicht 

 zu Halogenmagnesiumalkoholaten um , welche ihrerseits mit Säureanhy- 

 driden unter Bildung von Estern reagieren: 



K.OH + RjMgJ = R.O.MgJ + R, H. 

 R.O.MgJ + (CH3C()).,() = CHa.COOK + CHa-CooMgJ. 



1) Walter Kropp und //. Decker, Über Benzyl-phenacetursäure-Derivate. Her. il. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. 118ö (1909). 



-) Walter Kropp und //. Decker, Über Benzyl-phenacetursäurc-Derivate. Bor. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. 1190 (1909). 



=*) J.Houhen, Über ein Verfahren zur Darstellung von Alkoholen und Phenolen. 1. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd.39, S. 1736 (1906). 



