Allgemeine chemische Methoden. 14H1 



beute in Ester der ihnen entsprechenden Alkohole überführcii. iiidcm man 

 die Magnesiumverbindunoen mit Luft oder Sauerstoff oxydiert und die so 

 entstehenden Alkoholate mit Säureanhydriden behandelt.') Das Pinen-chlor- 

 hydrat (I) kann so direkt in Bornyl-acetat (II) übergeführt werden: 



CH2 C (CH3 )— CH Cl CH, C ( CH3)— C 11.0. CO . CH3 



CH,.C.CH 



3 . v^ . \^xi3 



CH, . C . CIL 



^3 



CH,. CH CH., CH2 CH CH., 



I. II. 



IV. Darstellung von Estern aus Säurechlorid, Alkohol und 



Alkoholat-j 



Das intensive Reaktionsvermögen der Säurechloride ist schon in dem 

 Kapitel „Acylieren" behandelt worden, speziell wurden dort die vielen 

 Methoden, die zu der Gewinnung der betreffenden Ester aus den ent- 

 sprechenden Säurechloriden führen, beschrieben (vgl. S. 1295 ff. und 1 ;')():'» ff.). 

 Die Verfahren sind für die Esterifizierung recht beachtenswert, beson- 

 ders dort, wo es sich um die Veresterung Ideiner ]Mengen Substanz handelt. 



Nicht erwähnt wurde in dem Abschnitt ,,Acylieren" der Gebrauch 

 von unfertigen Säurechloriden. Anstatt Säurechloride direkt zu verwenden, 

 kann man sie auch im Reaktionsgemisch entstehen lassen, ein \'erfahren. 

 das häufig zu guten Ausbeuten und reinen Produkten führt. ^lan ver- 

 wendet zu diesen Reaktionen: 



Phosphor- trichlorid, Phosphor-pentachlorid, Phosphor-oxychlorid und 

 Thionvlchlorid (über die Darstellung von Säurechloriden mittelst dieser 

 Agenzien siehe S. 907 ff., 885 ff., 909 ff. und 918 ff.). 



Während die beiden ersten nur selten angewendet werden, ist 

 Phosphor-oxychlorid, besonders zur Gewinnung von Phenol- 

 estern, ein geeignetes Mittel (Salolprinzip von Xencki). Die Anwen- 

 dung von Phosphor-oxychlorid sei daher an einigen Beispielen gezeigt. 

 Man arbeitet mit einem nicht allzu starken Überschuli von der theoreti- 

 schen ]Menge Phosphor-oxychlorid und führt die Reaktion bei möglichst ge- 

 mäßigter Temperatur sehr langsam aus. 



Darstellung von Phenylformiat^): H.C^,^ ^ „ 



Ein Gemisch gleicher Molekiile Ainoiscnsäuro unil riionol wird anf SO" erwärmt 

 und allmählich mit einem Drittel Molekül Phosphor-oxychlorid behandelt. Das flüssige 



*) J. Houhen, Über die Darstellung von Borneol und Bornylacetat aus Pinenchlor- 

 hydrat. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 1700 (190G). 



'-) Conrad Laar, Beiträge zur Kenntnis der Sulfauilsäure. Jouru. f. prakt. Chemie. 

 [2.] Bd. 20, S. 242 (1879). 



^) E. Seifert, Über die Einwirkung von Natriummercaptid auf PheuylestiM". .lourn. 

 f. prakt. Chemie. [2.] Bd. 31, S. 467 (1885). 



