14S2 ^^- Friedraaan und R. Keiupf. 



rrudukt wird nach Hoendiirunp der Sal/.säurccnt\vit•klun^,' in kalte, verdünnte Sodaldsung 

 gegossen iintl das aiisgescliiedcnt', si-hwarli intlirb Lti'failpte »»1 mit verdünnter Natninlaiige 

 und darauf mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum siedet das Öl bei 

 179-180". 



Darstellung von < >.\al>iluro-l)h('nvle.^ter'): 



Kin Teil Phenol, ein Teil trockene Oxalsäure und ein Teil Phosphor-oxyclilorid 

 werden in einem Kolben auf 115" erwärmt; es findet eine lebhafte Reaktion statt, die Masse 

 schäumt stark, und es entweicht viel Salzsäure. Nach lüngoreni Erhitzen, während 

 dessen die Temperatur bis auf 13,')" gesteigert wird, Imrt das Schäumen auf. und wenn 

 auf erneuten Zusatz von Oxychlorid das Schäumen nicht mehr eintritt, wird die Schmelze 

 in kaltes \Vas.ser gei:ussen, wodurch das neue Produkt als gelbe, kristallinisdie Masse 

 ausfällt. Das Rohprodukt, welches stets Spuren eines dem Aurin ähnliclien Farlistoffes 

 enthält, wird al)tiltriert. mit kaltem Wasser gewaschen und auf Fließpapier getrocknet. 

 Durch rmkristalüsiercn aus Alkohtd erhält mau den Ester in schönen farblosen Prismen, 

 »lie bei 130^ unter Zersetzung schmelzen. 



'o 



Darstellung von lienzoesäure-phenylester^): Cg H5 . COÜ C^ Hj. 



11 // Benzot'säure werden mit 10 .9 Phenol zusammengeschmolzen und unter all- 

 raäblichi'ui Zusatz von Pliosphor-oxychlorid einige Minuten auf dem Drahtnetz erwärmt. 

 I'nter Schäumen und (.hlorwiisserstoff-Entwicklung färbt sich das Gemenge rvi. ]>ie 

 Reaktionstemperatur liegt bei 106 — 120". Die Menge des verbrauchten Phosphor-oxy- 

 chlorids beträgt 128 fj. Die erkaltete Schmelze erstarrt nach Zusatz von Wasser 

 kristallinisch. Sie wird zum Entfernen der unveränderten Benzot'säure mit stark ver- 

 dünnter Kalilauge in der Kälte gewaschen und zweimal aus verdünntem Alkohol um- 

 kristallisiert. Schmelzpunkt: 69". Ausbeute an ganz reinem Ester: 1:^ </. d. i. etwas 

 über 50" der Tlieorie. 



V. Darstellung von Estern aus Säurechlorid und Äther. 



Erhitzt man Arotylrhlorid und Athyläthor mit etwas Chlorzink am 

 Kückflul'ikülilcr. >o entsteht Athylchlorid und Kssiiisäure-äthylester''): 



aia.coci + (\,h,.().(Ch5 = (•ii;,.('onc.,ii, + a,ii,.(i 



Bei der Kinwirkung von Acetylchlorid und Chlorzink auf Methyl- 

 anniäther verläuft die iJeaktion nach zwei Kiehtungen: 

 i CHa.COCl + C5Hi,.().(H3 = CHs.Cl + rilj.COOC.H,,, 

 II. ('Hg.COCl + Cslln-O-^^'H^ = CßHn-(l + rils-COOCHg. 



') M. Nencki, Über die Verbindungen der ein- und zweibasischen Fettsäuren mit 

 Phenolen.4.Mittl., Journ. f. prakt. Chem. [2.| Bd. 25, S. 282 (1S82). — Vgl.: M. Xcucki iu 

 Bern und Fr. r. Ilei/ricn Nachf. in Radebeul bei Dresden, Verfaliren zur Darstellung der 

 Salicyisäureester der Phenole und Xaphtole. genannt ..Salole", D. R. P. 38.'.)73 und: Die- 

 selben. Neuerung in dem Verfahren zur Darstellung von Salolen. D. R. P. 43.713; 

 l: FririlUnulrr. Fortschr. d. Teerfarlienfiibrikation. Hd. 1. S. 2.37 (Berlin 1888) und Bd. 2, 

 S. 134 (Berlin 18Ülj; vgl. auch: A. Winf/icr, Patente der organ. (-licm. Bd. 1, S. 540—542 

 (Gießen 1908). 



') Faitstin Jiasiiiski, Clier die Kondensationsprodukte aus Phenolen und Essig- 

 säure und über eine einfache DarstelluuL'smethode der Säureätber der Phenole. .Tourn. 

 f. prakt. Chemie. [2.] Bd. 26. S. 62 (1882). 



^) Marcel Descude, Einwirkung von Säurechloriden auf Alkyläther in Gegenwart 

 von Chlorzink. t'omptes rondus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 132. p. 1129 liis 

 1131: t'bem. Zeutralhl. I. lUOl. S. 1265. 



