J^4:84 F'- Fried man 11 und R. Kenipf. 



5 ci (lor hetroffoiKlLMi Karlionsiiiiro ^vo^(^('n mit i'iiu'iii klciiuMi (""hor- 

 schiilt von Noniial-Kiililauirt' ah^csiittiiit. Zu dicsi-r Lösuim- wird dio auf 

 ca. 2 Moli'kidc iH'rccluH'tc Mcn.t:!' Diuictiivlsulfat hiu/Uizetuiit und das 

 (Jeinisch eini.Lre Zeit krat'tii; duiThj2:esciiiitt('lt. l)io sofort ointri'tendo 

 Koaktion macht sich durcli schwache Erwärmung' des Gemisches auf 

 80 — 40" und Abscheiden des Esters bemerkbar. Hei fortjjesetztem Schüttehi 

 ist die Ileaktion nach einer lialbcn Stunde vollständii,' beendet, worauf man. 

 um ül)erschüssij,^ vorlianih'ues Dimethvlsulfat zu zerstören, das (iemisch 

 etwa wälirend einer halben Stunde auf dem Wasseibade erwärmt. Nach 

 dem Erkalten wird die freie Siture durch Zusatz eines Alkaliiiberschusses 

 vom j^^ebildeten Ester getrennt. Ist der Ester fest, so wiril er filtriert, 

 ausnfewa.schen und getrocknet. Ist er flüssig;, so wird die alkalische Ueak- 

 tionsflüssigkeit der Wasserdampfdestillation (vgl. S. lööff.) unterworfen 

 und der übergehende Methylester durch Ausäthern von AVasser getrennt. 



Darstellung von Benzoesäure-methylester'): CcH5.C()(> . CH3. 



5 (I benzoesaures Kalium werden mit ö cm'"^ Dimethvlsulfat in einem Destillicr- 

 Uollirlien, welclies sich in einem ölbade befindet, erwärmt. Die Reaktion beLrinnt. sowie 

 die Temperatur des Bades auf 160° gestiegen ist. Die Temperatur wird dann langsam 

 auf 20.0 — 210" gesteigert und solange auf dieser Höhe erhalten, als noch etwas 

 überdestilliert. Die Dauer der ganzen Operation beträgt eine Stunde. Das Destillat 

 wird zum Zerstören des Dimethylsulfats während einer halben Stunde auf dem Wasser- 

 bade erwärmt. Aus dem im Destillierkölbcheu befindliclien Rückstände kann nodi 

 etwas (02— 03.9) Ester durcli Behandeln mit Natriumkarbonat isoliert werden. Gesamt- 

 ausbeute: 42// Ester. 



Bei der Tetrachlor-phtalsäure liefert das Erhitzen des festen Salzes 

 mit Dimethvlsulfat keine besseren Ausbeuten als das Arbeiten in wässeriger 

 Lösung. 



Darstellung von Tetrachlor-phtalsiiure-dimethylesterM: 



12 ff Tetracblor-plitalsäure werden in drei Molekülen Ätznatron von lO^/o gelöst, 

 mit drei Molekülen Dimethylsulfat zuerst geschüttelt und dann erwärmt. Ausbeute: 

 7-5 (7 Dimetbylester = 577o der Theorie. ^S g der freien Säure werden zurückgewonnen. 



Darstellung von o-Benzoyl-benzoesäure-m itliylester'-): 

 ^ „ /CO.CJI. ^ ^ ^ /C().C„H. ^,1^,,. ^, H / "^if^' 



') C. Oracbe, über Esterbildung mit Dimethylsulfat. Lichir/s Annal. d. ('heni. u. 

 Pharm, Bd. 340, S. 246 (1905). — Siehe auch: Richard Meyer und 0. Spengler, Zur Kon- 

 stitution der Phtaleinsalze. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 1322 und 1332 (1905). 



-) //. Mcjirr, Zur Kenntnis der o-Bcnznylbeiizo<"'säuro. Wiener Monatslicfto für 

 Chemie. Bd. 25, S. 476 (1904). — Vgl.: Derselbe, Über isomere Ester aromatischer Keton- 

 säureu. Ebenda. Bd. 25, S.1177 (1904). 



