Allgemeine chemische Mcthuden. 1485 



o-Bonzoyl-henzoesäure wird in überschüssiger 57oiger Soilalösung aufgenommen 

 und mit einem kleinen Überschuß von Dimcthvlsulfiit andauernd L'csclüittelt Nachdem 

 das Reagens versch\vunden ist, trübt sicli die Lösung wieder, und die ausgeschiedenen 

 Oltropfcheu erstarren plötzlich zu einem bei 51-52» schmelzenden Methylester. 



Darstellung von Stearinsäure-methy lester»): 

 CH3 . (CH,X« . COOH y CH3.(CU)„.a)()CH3. 



5 g Stearinsäure werden in der äquivalenten xMenge Normal-Alkali gelöst und mit 

 2 Molekulargewichten Dimethylsulfat versetzt, wobei die Reaktion sofort erfolgt. Der 

 Ester scheidet sich kristallinisch ab und kann durch Umkristallisieren aus Äther 

 gereinigt werden. Schmelzpunkt: 38". Ausbeute: i (/. 



Mittelst Dimethylsulfats können auch Polykarbonsäuron in ihre 

 neutralen Ester übergeführt werden. 



Darstellung von Kampfersäure-dimethylesters): 



CH,— CH<COOH GH.— CH<'''OOCH, 



i G(CH,k . I " B(CH,j. 



^n, '^XCOOH ^^2 ^NCOOCHj 



CH3 CH, 



2 Gewichtsteile gewöhnliche Rechtskampfersäure werden unter Rühren in 37 Ge- 

 wichtsteile Kalilauge (spez. Gew.: r340) eingetragen, wobei sich die Auflösung unter 

 starker Selbsterwärmung in kurzer Zeit vollzieht. Nach dem Abkühlen auf Zimmer- 

 temperatur läßt man, am Rührwerk oder in der Schüttelmaschine, 2"75 Gewichtsteile 

 Dimethylsulfat einfließen. Die Temperatur des Gemisches steigt von selbst bis auf etwa 

 60° und genügt, um die Reaktion zu Ende zu führen. Wenn die Temperatur zu fallen 

 beginnt, werden noch 0'33 Gewichtsteile Kalilauge (spez. Gew. 1'340) hinzugegeben. 

 025 Gewichtsteile Dimethylsulfat einfließen gelassen, wobei die Temperatur des Ge- 

 misches durch Erwärmen noch einige Zeit auf etwa 60** gehalten wird, bis die alkalische 

 Reaktion verschwunden ist. Nach dem Erkalten wird der als farbloses Öl obenauf 

 schwimmende neutrale Kampfersäure-methylestcr von der wässerigen Schicht abgetrennt, 

 zur Entfernung geringer Mengen sauren Esters mit verdünnter Sodalösung gewasciien 

 und über Chlorcalcium oder einem anderen Entwässerungsmittel sorgfältig getrocknet. 

 Durch Destillation, am besten unter vermindertem Druck, wird der neutrale Methyl- 

 ester vollends gereinigt. Siedepunkt: 260— 263° (unkorr.j unter 760»»/» Druck, 145—147" 

 (imkorr.) unter 20 mm Druck. 



Auch Diäthylsulfat kann zu Esterifizierungen dienen 2), findet aber 

 weit geringere Anwendung als Dimethylsulfat. 



') A. Werner und W. Sei/bold, Zur Kenntnis einer neuen Esterifizierungsmcthodo 

 für organische Säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 3659 (1904). 



-) J. D.Riedel, Aktiengesellschaft in Berlin, Verfahren zur Darstellung der neu- 

 tralen Kampf ersäurealkylester, D. R. P. 189.840 und 196.152; P. Friedhhtdcr, Fortschritte 

 der Teerfarbenfabrikation. Bd. 8, S. 1339 und 1343 (Berlin 190S). — In der erst- 

 genannten Patentschrift ist eine Literaturzusammenstellung über die Darstellungt.'n 

 von Kampfersäureestern und über die Anw endung von Dimethylsulfat als Esterifizierungs- 

 mittel gegeben. 



3) Vgl. z. B.: D. R. P. 189.840 und 196.152. loc. cit. — Hans Meijcr, Zur l'heuol- 

 phtalein-Frage. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, S. 2432 (1907). 



